Расщепление кетонов

С и 20...25 атм, а затем в печи при 350...360 °С. При этом происходит расщепление кетонов и кетокислот до солей жирных кислот, омыление лактонов в соли оксикислот, а также дегидратация солей оксикислот в сопи непредельных кислот [c.53]

Окислительное расщепление кетонов, альдегидов и спиртов. [c.278]

Окислительное расщепление кетонов и вторичных спиртов [c.430]

Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения (за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона (приведено на схеме выще) представляет собой важный промышленный процесс. Для этой реакции наиболее широко применяются бихромат в кислой среде и перманганат, хотя из- [c.278]

Расщепление кетонов при действии сильных окислителей, по-видимому, протекает через енольную форму [143]. Ниже этот процесс проиллюстрирован для хромовой кислоты [c.279]

Расщепление кетонов амид-ионом (реакция Халлера — Бауэра) [c.408]

Правила окислительного расщепления кетонов были выведены А. Н. Поповым. [c.199]

АЗИДНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ КЕТОНОВ 405 [c.405]

Другим осложнением является то, что в щелочных условиях может происходить расщепление кетона, а не его омыление [c.163]

Недавно разработан удобный метод расщепления кетонов с образованием кислот действием КО2 в бензоле или системе бензол — вода в присутствии аликвата 336. Метод особенно удобен для получения а,<о-дикарбоновых кислот из циклических кетонов [431]. Кетоны, не содержащие а-водородного атома, не окисляются КО2. [c.143]

НОРРИША РЕАКЦИИ, расщепление кетонов под действием света [c.393]

Второй путь метаболизма алканов — окисление при р-углеродном атоме алкановой цепи. В этом случае первоначально образуются спирты или кетоны. Дальнейшее расщепление кетона ведет к образованию первичного спирта, длина цепи которого на два атома углерода короче, чем у исходного субстрата. Первичный спирт затем подвергается окислительной дегидрогенизации с последующим р-окислением образовавшейся жирной кислоты. [c.168]

Расщепление кетонов под действием амида натрия получило название реакции Халлера — Бауэра [385]. Она полностью аналогична предыдущей реакции 12-44 и точно так же применима только к неенолизуемым кетонам, чаще всего к кетонам общей формулы АгСОСКз, которые дают продукты R3 ONH0, трудно доступные другими методами. Однако в эту реакцию вводили и многие другие кетоны, правда, бензофенон практически не подвергается реакции. Было показано, что конфигурация оптически активной группы R сохраняется в ходе реакции [c.476]

Реакции р-элиминирования можно разделить на два типа одни из них происходят преимущественно в растворах, а другие — главным образом в газовой фазе (пиролитическое элиминирование). При реакциях в растворах одна группа уходит со своими электронами, а другая (чаще всего водород) — без них в таких случаях первую уходящую группу принято называть нуклеофугом. Пиролитическое элиминирование может происходить по двум механизмам перициклическому и свободнорадикальному. Известно также несколько фотохимических реакций элиминирования (наиболее важная из них — это расщепление кетонов типа И по Норришу, см. т. 1, разд. 7.7), однако с точки зрения синтеза эти реакции не имеют большого значения [1] и в дальнейшем обсуждаться не будут. В большинстве реакций р-элиминирования образуются новые связи С = С или С = С, в соответствии с этим и сгруппированы рассматриваемые механизмы [2]. Сначала обсуждаются механизмы реакций в растворах (Е2, Е1, Е1сВ). [c.6]

Отсюда следует, что тетразамещенные алкены не должны давать озонидов. Однако из них получаются обычные продукты расщепления (кетоны), но другими путями. [c.348]

Азидное расщепление кетонов. — Кетоны типа Ar O HjR расщепляются н-бутилазидом. Реакцию проводят при 70 — 90 ° С в бензоле или нитробензоле в присутствии каталитических количеств серной кислоты (Бойера 1959). Ацетофенон расп] епляется с образованием бензальдегида (80%) и формальдегида (83%), а из про- пиофенона получаются бензальдегид и ацетальдегид. Считают, что реакция протекает через стадии присоединения азида к сопряженной [c.405]

Расщепления кетона можно избежать, применяя для ацилирования либо бензилацетоацетат с последующим гидрированием бензилового эфира (пример в.4), либо /ирет-бутилацетоацетат с последующим кислотным гидролизом тргт-бутилового эфира (пример в.б). [c.163]

Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,р-ненасыш.енным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д,5). [c.421]

Расщепление кетонов амидом натрия б >1ло обнаружено в 1906 г. Земмлером [4] в связи с его исследованиями строения фенхона. Предполагая, что фенхон не содержит а-водородных атомов, Земмлер избрал амид натрия в качестве реагента, который может вызвать расщепление, не сопровождающееся перегруппировкой молекулы. В резул(.тате было получево натриевое производное амида фенхолевой кислоты. Однако Земмлер не исследовал потенциальпыл возможностей этой реакции, что сделали Халлер и Бауэр [5], сообщившие в 1908 г. о том, что ими был выделен бенз мид в результате обработки бензофенона амидом натрия в кипящем бензоле или толуоле. Далее авторы подробно изучили эту реакцию. [c.7]

В живых организмах [80г] множество высокоселективных превращений также проходит по механизму одноэлектронного переноса. По этому же механизму реагируют металлоорганические соединения меди и переходных металлов. Фотохимические превращения [81] также осуществляются через радикальные промежуточные стадии, как, например, циклоприсоединение 1,3-дикарбонильных соединений к олефинам (переходное триплетное состояние) (М-19а), С—С-сочетание галогенарома-тических соединений (Л-316), расщепление кетонов по Норишу типа I (К—СО К со -Ь К к + к + со к—к + СО) (К-36), [c.241]

Реакция. Расщепление кетонов по Норишу типа I, фотохимическое расщепление связи при а-углеродном атоме возбужденной карбонильной группы на ацильный и алкильный радикалы, декарбонирование ацильного радикала и его рекомбинация с алкильным радикалом с образованием С—С-связи. То, что рекомбинация происходит вне клетки растворителя, можно доказать анализом продуктов реакции несимметричных кетонов [89]. [c.243]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

Помимо расщепления кетонов, некоторое значение имост еще рас1цопление третичных спиртов, которые образуются иногда в качестве промежуточных продуктов (выдели гь которые, однако, ие удается) при окислении соодипеппй, содерасаиц1х третичный атом водорода. [c.508]

Окислительное расщепление кетонов.. Левин и Стефепс 13] показали, что гипогалогенитпое окисление кетонов в кислоты не ограничивается окислением метилкетонов. Например И. г. окисляет пропнофенон до бензойной кнелоты с выходом 96%, по-видимому, по следующей схеме [c.404]

Единственный случай расщепления кетонов подобным образом между 00- и Hj-группами обнаружен Траубе [256] при действии на кетоны натрия и окиси азота (XVII—XVIII). [c.159]

Аналогичный реагент для окислительного расщепления кетонов можно получить при осторожном смешивании уксусного ангидрида (65 г), коиц. серной кислоты (30 г) и пергидроля (25 г) [51. 1 сли бензофенон (20 г) выдерживать с этой смесью в течение нескольких дней при 0°, то ои почти количественно превращается в фенилбен-зоат. [c.124]

Окислительное расщепление кетонов. Левин и Стефенс 13] показали, что гипогалогеннтное окисление кетонов в кислоты не ограничивается окислением метилкетонов. Например Н. г. окисляет прониофенон до бензойной кислоты с выходом 96%, по-виднмому, по следующей схеме [c.404]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисленй Байеру-Внллигеру, протекающему с сохранением конфигурации- рыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так взаимодействии альде идов с надкислотами происходит преимуг [c.510]