Хлорпроизводные соединения дегидрохлорирование

Получение хлористого водорода и соляной кислоты. Основной способ получения НС1 — синтез из хлора и водорода. Другой, также весьма важный источник нолучения НС1— хлорирование органич. соединений, дегидрохлорирование органич. хлорпроизводных и гидролиз нек-рых неорганич. соединений с отщеплением НС1 в этих процессах хлористый водород является побочным продуктом. По мере развития химич. нром-сти и все более широкого использования хлора для хлорирования различных органич. продуктов побочное получение НС1 и из него С. к. приобретает все большее значение. В отдельных случаях применяется старый способ получения НС1 взаимодействием поваренной соли с серной к-той. Промышленное значение его в настоящее время невелико. [c.482]

Хлорпроизводные полимерных углеводородов менее стабильны, чем незамещенные полимеры. Объясняется это тем, что они содержат лабильный атом хлора — происходит дегидрохлорирование (выделение хлористого водорода) и образуются ненасыщенные соединения [c.88]

Соли марганца (хлориды, сульфаты) катализируют процессы дегидрохлорирования хлорпроизводных углеводородов [101—103]. Разложение неорганических соединений—надсерной кислоты [104], перекиси водорода [221] происходит в растворе при комнатной температуре. [c.690]

Классификация и краткий обзор реакций. Реакциями гидролиза называют процессы замещения или двойного обмена, протекающие под действием воды или щелочей. Их можно классифицировать на реакции гидролиза, идущие с расщеплением связей С—С1, С—О, С—N и др. При этом для хлорпроизводных кроме собственно гидролиза с замещением хлора может происходить щелочное дегидрохлорирование с образованием ненасыщенных соединений или а-оксидов [c.160]

Как показано выше, при гидролизе хлорпроизводных может протекать параллельная реакция щелочного дегидрохлорирования. Применение слабых щелочей (водных растворов карбоната или бикарбоната натрия) позволяет свести ее к минимуму, но все же ненасыщенные соединения всегда являются побочными продуктами реакции, если структура хлорпроизводного делает возможным их образование. Так, при получении амиловых спиртов из смеси, хлорпентанов побочно образуются амилены [c.247]

Очевидно, что данная реакция во многом аналогична щелочному дегидрохлорированию хлорпроизводных. Ее используют на практике для получения ненасыщенных соединений через эфиры кислот [c.262]

Процессы дегидрохлорирования обычно осуществляют в отсутствие или с небольшой добавкой хлора в качестве инициатора, при 450—500 °С и времени контакта 10—15 с. Поскольку их равновесие при этих температурах полностью смещено вправо, не-редко используют давление до 15—20 кгс/см (1,5—2 МПа), что интенсифицирует процесс и облегчает отделение продукта от хлористого водорода. Эндотермичность реакции обусловливает использование трубчатых реакторов, обогреваемых топочными газами. Для этой цели нашли применение трубчатые печи, уже известные нам по пиролизу углеводородов (рис. 12, стр. 52). Они также имеют конвективную и радиантную камеры, в которых сырье- подогревается и происходит пиролиз хлорпроизводного. Из продуктов отделяются прежде всего хлорорганические соединения, после чего хлористый водород используют в комбинированных процессах для проведения реакций гидро- или оксихлорирования. [c.176]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Щелочной гидролиз хлорпроизводных. Галогенпроизводные ароматических углеводородов в отличие от большинства галогенсодержащих органических соединений малоактивны в реакциях нуклеофильного замещения. Эта инертность объясняется тем, что электроотрицательный атом галогена оттягивает к себе электроны (—/-эффект) и наводит положительный заряд на связанный с ним атом углерода кольца и далее соответственно на орто- и й/ й-углеродные атомы. Однако, эти частичные положительные аряды, обусловливающие реакционную способность г -логенаро-матического соединения, в значительной мере компенсируются в результате взаимодействия свободных электронных пар галогена с л-системой связей ароматического кольца (-f-AI-эффект). Поэтому замещение галогена на нуклеофильный агент требует жестких условий. Хлорбензол, например, гидролизуется только при продолжительном воздействии раствора щелочи при 300—350 С и давлении 280—300 кгс/см . Реакция в этих условиях, по-видимому, протекает с предварительным дегидрохлорированием хлорбензола до чрезвычайно реакционноспособного дегидробензола, который легко присоединяет воду. [c.264]

При дегидратации образуются Д - или А -произБодные. Перегруппировка приводит к 5Р-соединениям и осуществляется лищь при наличии -заместителя С-6. Миграция метильной группа происходит также при дегидрохлорировании 5-хлорпроизводных. Перегруппировка соединений, не имеющих 5а-оксигрупп, сопровождается перемещением С == С-связи, например, А -производное превращается в Д -производное. [c.109]

Одним из практически важных процессО(В является гидролиз хлорпроизводных с разрывом связи С—С1, причем наряду с замещением хлора на гидроксильную группу (со1бственно гидролиз) может происходить дегидрохлорирование с образованием ненасыщенных соединений или а-окисей [c.232]

Термодинамика реакций расщепления. Большинство этих реакций эндотермичны и обратимы. Ранее уже были рассмотрены термодинамические характеристики реакций гидрохлорирования соединений с двойной связью (стр. 153, рис. 42). Очевидно, что для обратного процесса дегидрохлорирования они противоположны, причем равновесие смещается в сторону отщепления НС1 при повышенной температуре, и при 400—500°С реакции становятся практически необратимыми. Смещению равновесия способствуют нахождение атомов хлора при вторичных и третичных углеродных атомах и накопление атомов хлора в молекуле, особенно при одном углеродном атоме (рис. 42). Следует отметить, что процессы дегидрохлорирования являются первичными по отношению к другим реакциям расщепления хлорпроизводных, которые могут наблюдаться лишь при отсутствии атомов водорода в молекуле, т. е. для перхлорпроизводных. [c.171]

В приложении к замещению в ароматических соединениях это правило было установлено Брауном. Хорошей иллюстрацией этого являются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных по 5л-2-механизмам. Согласно рассмотренному ранее механизму, в реакциях отщепления второй реагент выступает в качестве основания, отщепляющего протон, поэтому высокой селективности отщепления способствует применение сильных щелочей (NaOH и др.). Наоборот, при замещении важны нуклеофильные свойства второго реагента, которые зависят не только от основности, но и от поляризуемости. Применяя слабое основание, но достаточно сильный нуклеофил (Na2 03, [c.80]

Катализ межфазного переноса. Этот вид катализа своеобразен и не связан с каким-либо активированием молекул органических веществ. Он открыт совсем недавно, но его уже используют для проведения ряда гетерофазных реакций (гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных, замещение атома хлора в них на другие галогены, ЗОгОЫа-группу и т. д.). Катализаторы межфазного переноса — преимущественно четвертичные аммониевые соединения имеющие в своем составе достаточно длинную алкильную группу и называемые катаминами, например К(СНз)зН+Х , где К содержит 12—18 атомов углерода. Подобные вещества имеют двойственный — лиофильный и гидрофильный — характер, вследствие чего способны растворяться как в водной, так и в органической фазе. Например, при взаимодействии хлорпроизводных с щелочами катализатор в гидроксильной форме переходит в органическую фазу, где и протекает химическая реакция [c.253]

Термическое дегидрохлорирование не получило большого распространения, описано преимущественно в патентной литературе и касается в значительной степени пиролиза полихлорэтанов и полихлорпропанов. Реакция изучена и на ряде других хлорпроизводных в основном с точки зрения возможности побочного дегидрохлорировання этих соединений в ходе их получения при высокой температуре. [c.479]

Многие металлы в сочетании с донорами водорода способны восстанавливать хлорорганические соединения. Более употребительны натрий, амальгама натрия, магний, цинк, алюминий, медь. В качестве доноров водорода служат вода, минеральные кислоты, карбоновые кислоты, спирты, жидкий аммиак, амины, гидразин и другие вещества. Это один из старых способов восстановления хлорорганических соединений. Примеры такого восстановления были уже в работах Фрейнда [256], Густавсона [257], Эмиля Фишера [258], Габриэля [259]. Реакции этого типа применялись не только в препаративных целях, но и для анализа и доказательства строения хлорорганических соединений. Степанов [260] разработал широко применявшийся универсальный метод количественного определения хлора, основанный на разложении навески хлорорганического веш ества нагреванием с натрием в спирте. Основной побочной реакцией в данном методе является дегидрохлорирование, а в случае полихлорпроизводных с вицинальным расположением хлора в молекуле — дехлорирование. Легкость восстановления хлорпроизводных зависит от положения хлора в молекуле. Например, при одновременном присутствии в молекуле винильного и аллильного атомов хлора восстановлению цинком в спирте при нагревании подвергается лишь аллильный хлор, как это было показано на примере восстановления 1-фенил-2,3-дихлорнропена-1 в 1-фе-нил-2-хлорпронен-1, побочно образовался фенилаллен [261]. Трудность восстановления винильного хлора отмечена и другими авторами. [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология