Высшие жирные спирты

Для повышения эффективности газо- н нефтедобычи применяют различные химические реагенты, полученные на базе углеводородов нефти и газа (углеводородные растворители, поверхностно-активные вещества, полимерные реагенты и т. д.), а также отходы производства синтетических жирных кислот и высших жирных спиртов (включая кислые стоки), синтетических каучуков и полиолефинов, побочные продукты производства алкил-ароматических углеводородов, фенола и ацетона, мономеров для синтетического каучука и др. [c.184]

Высшие жирные спирты, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода, представляют большой практический интерес для ряда отраслей народного хозяйства. На основе ВЖС вырабатываются различные поверхностно активные вещества, которые используются в качестве компонентов синтетических моющих средств, флотореагентов, вспомогательных веществ в текстильной промышленности, специальных отделочных препаратов в кожевенной, меховой, обувной и других отраслях промышленности. Высшие жирные спирты фракции Сю и выше приобрели большое значение для синтеза присадок к топливу и смазочным маслам, пластификаторов, гербицидов и некоторых других продуктов. [c.132]

В настоящее время практический интерес для промышленного внедрения могут представить следующие методы производства высших жирных спиртов фракции Сю—Сго [c.137]

Высшие жирные спирты 120 2 [c.196]

Из сказанного выше видно, что масштабы потребления спиртов в очень сильной степени зависят от уровня технико-экономических показателей их производства. Снижение производственных затрат бесспорно приведет к дальнейшему расширению круга потребителей и увеличению масштабов использования высших жирных спиртов. В этой связи важнейшее значение выбор метода и сырья для производства высших спиртов. [c.135]

Несмотря на чрезвычайно неблагоприятное соотношение цен, масштабы использования высших жирных спиртов для производства синтетических моющих средств не только не сокращаются, а наоборот, хотя и медленно, но неуклонно возрастают-. Дело в том, что синтетические моющие средства, приготовленные на основе натрийалкилсульфатов, являются в ряде случаев почти- незаменимым продуктом. [c.134]

ПРОИЗВОДСТВО высших ЖИРНЫХ СПИРТОВ j — ao [c.132]

Рис. 29. Схема процесса производства высших жирных спиртов методом прямого гидрирования СЖК.

Бутиловые спирты применяются также в целом ряде химических производств. Так, к-бутиловым спиртом этерифицируют жирные кислоты для последующего гидрирования эфиров с получением высших жирных спиртов. Нормальный бутанол и изобутанол являются весьма важными веществами при синтезе различных красителей, органических полупродуктов, ядохимикатов эфирного типа, душистых веществ, эссенций, фармацевтических препаратов. На базе этих спиртов синтезируют весьма ценные аминовые смолы. В США, например, для производства бутилами-нов и аминовых смол в 1961 г. было использовано 15% от выпуска н-бутилового и 10% от выпуска [c.77]

Цены на сульфоэфиры высших жирных спиртов не только выше цен на алкиларилсульфонаты, но и подвержены очень резким колебаниям. Если цены на додецилбензолсульфонаты имели явно выраженную тенденцию к понижению, то цены на сульфаты высших жирных спиртов колебались в весьма широких пределах, что определялось исключительно соответствующими изменениями в ценах на жиры. К 1960 г. положение на мировом рынке не изменилось по-прежнему цена на высшие жирные спирты была высока и почти в 2,5 раза превосходила цену на додецилбензол [66] высшие жирные спирты несульфированные — 0,72 доллара за 1 кг, додецилбензол несульфированный — 0,296 доллара за 1 кг. [c.134]

В большинстве случаев потребителей удовлетворяют технические смеси высших спиртов, однако эти смеси должны отличаться постоянством состава и физико-химических свойств. В некоторых случаях используются индивидуальные спирты (изооктиловый, нониловый, дециловый), содержащие небольшие иримеси. Основное направление использования высших жирных спиртов, входящих в эту группу, —получение пластификаторов и флотореагентов. Кроме того, определенные количества спиртов С,—Сд применяются в качестве текстильно-вспомогательных веществ, растворителей, а также в производстве присадок к топливам и маслам. [c.92]

Производство высших жирных спиртов каталитическим восстановлением эфиров синтетических жирных кислот осуществлено в ряде стран, в том числе в ГДР и в СССР [58]. Основными технологическими стадиями процесса являются этерификация кислот, очистка эфира, восстановление эфиров кислот и ректификация гидрогенизата. [c.93]

Сульфаты высших жирных спиртов особенно успешно используются для стирки шелка, шерсти и синтетических тканей. Они [c.134]

Из чрезвычайно широкого ассортимента поверхностно активных веществ производным высших жирных спиртов отдается предпочтение в ряде ответственных операций при обработке химических волокон, резиновых смесей, кожи, лекарственных препаратов и других продуктов. [c.135]

Одним из первых промышленных процессов получения высших жирных спиртов был процесс омыления кашалотового жира. В составе кашалотового жира помимо глицеридов находится значительное количество восков, представляющих собой сложные эфиры высокомолекулярных жирных спиртов и кислот. В головном жире кашалота содержится до 50% спиртов, в туловищном — до 25%. Головной и туловищный жир различаются не только по содержанию, но и по составу высших спиртов в головном жире преобладают насыщенные спирты в туловищном жире насыщенные спирты составляют не более одной четвертой части. [c.135]

Жидкие парафины являются относительно новым продуктом, и только этим можно объяснить их более ограниченный круг потребителей по сравнению с твердыми парафинами. Перспективным планом развития народного хозяйства предусмотрено использовать жидкие парафины для производства синтетических жирных кислот, высших жирных спиртов и моющих средств типа алкиларилсульфонатов и алкилсульфатов. Распределение ресурсов жидких парафинов по отдельным перспективным потребителям дано ниже [c.144]

Новость . Высшие жирные спирты, полученные при омылении кашалотового жира, характеризуются высокими удельными затратами на сырье, что обусловлено высокой стоимостью кашалотового жира. Цена кашалотового жира составляет свыше 1000 руб. [c.136]

На рис. 27 приводится принципиальная схема процесса производства высших жирных спиртов методом прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. [c.165]

Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Континенталь ойл К° (США) установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-оргапические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран (США, Япония) имеются относительно небольшие мош ности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена. [c.138]

Производство высших жирных спиртов фракции —Сад методами окисления парафиновых углеводородов [c.160]

Помимо кислот на основе парафинов намечается производство высших жирных спиртов, дикарбоновых кислот, олефиновых [c.138]

В процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и другими кислородсодержащими соединениями в продуктах реакции образуется значительное количество высших жирных спиртов. В результате исследований было установлено, что в начальный период окисления скорость образования спиртов значительно превышает скорость образования кислот и карбонильных соединений. С увеличением глубины окисления парафинов содержание спиртов достигает максимума, а затем в результате дальнейших окислительных превращений начинает падать. Чтобы избежать нежелательных превращений спиртов, необходимо либо ограничить время пребывания продуктов окисления в зоне реакции, либо обеспечить защиту образовавшихся спиртов путем введения в реакционную зону ингибиторов их дальнейшего окисления. Работы, проведенные в каждом из указанных направлений, привели к разработке двух различных процессов получения высших жирных спиртов путем прямого окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе. [c.160]

Несколько лет тому назад потребность в синтетических жирных кислотах почти полностью определялась масштабами их использования в мыловаренной промышленности. Но на основании работ, проведенных в научно-исследовательских институтах и на промышленных предприятиях, была выявлена возможность широкого использования синтетических жирных кислот для синтеза целого ряда важных химических продуктов. К числу новых направлений использования синтетических жирных кислот в первую очередь следует отнести производство высших жирных спиртов, флотореагентов, пластификаторов, синтетических смазочных масел и других продуктов. [c.148]

Мыловаренная промышленность Высшие жирные спирты. ... Консистентные смазки и масла [c.149]

В настоящее время в мировой практике для получения высших жирных спиртов фракции jo— jo широко используется процесс восстановления жирных кпслот или их эфиров. Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование под высоким давлением и восстановление с помощью металлического натрия. [c.177]

В Институте нефтехимического синтеза АН СССР под руководством Л. Н. Башкирова разработан процесс производства высших жирных спиртов методом окисления парафинов в присутствии борной кислоты [79—81 ]. Наличие в зоне реакции борной кислоты позволяет фиксировать процесс на стадии образования спиртов, несмотря на сравнительно высокую глубину окисления. [c.160]

Заключительной операцией процесса является дистилляция высших жирных спиртов, в результате которой получаются узкие фракции спиртов и кубовый остаток. [c.164]

При сопоставлении технико-экономических показателей различных методов производства высших жирных спиртов необходимо учитывать, что получаемые спирты резко отличаются друг от друга по своему качеству. Поэтому данные табл. 56 носят справочный характер и не могут служить основой для выбора наиболее рационального способа получения высших спиртов. При гидрировании эфиров жирных кислот, а также в процессе прямого гидрирования жирных кислот образуются первичные спирты нормаль- [c.184]

Расходные показатели, а также структура себестоимости производства высших жирных спиртов приведена в табл. 50. В основу проведенных расчетов положены проектные материалы с корректировкой их, основанной на результатах опытных работ Шебекинского комбината и исследованиях ВНИИСИНЖа. При калькулировании затрат на производство спиртов исходное сырье (жидкие парафины) оценивалось по их себестоимости, химические реагенты и вспомогательные материалы — по отпускным ценам. [c.166]

Выделение высших жирных спиртов из неомыляемых продуктов, получаемых при производстве синтетических жирных кислот. [c.168]

В свою очередь, алкиларилсульфонаты обладают преимуществом, которое и обусловило их более широкие масштабы использования в производстве синтетических моющих средств затраты на производство додецилбензолсульфоната значительно ниже затрат, связанных с получением натрийалкилсульфатов. Этот факт объясняется прежде всего различиями в сырьевой базе этих двух продуктов. Производство алкиларилсульфонатов целиком базируется на нефтяном сырье — бензоле и тетрамерах пропилена. Сырьем для получения высших жирных спиртов до последнего времени служили исключительно растительные масла и животные жиры. Помимо ограниченности сырьевой базы натуральных жиров, последние не могут конкурировать с нефтехимическими [c.133]

Высшие жирные спирты, выделенные из вторых неомыляемых, имеют более благоприятный состав, чем спирты, полученные по методу прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. В спиртах, выделенных из вторых неомыляемых, содержится до 70% первичных спиртов, что значительно облегчает их переработку в натрийалкилсульфаты. Глубина сульфирования этих спиртов достигает 70% и выше. Однако и в данном случае не удается избежать экстракции несульфированных соединений. [c.170]

Ресурсы высших жирных спиртов, получаемых на базе неомыляемых-П, ограничены масштабами производства синтетических жирных кислот. При существующем объеме окисления парафинов до кислот выработка спиртов может составить 10—13 тыс. т, т. е. количества, представляющего уже существенный практический интерес. Однако целесообразность извлечения спиртов из неомыляемых-П должна быть обоснована для каждого конкретного завода. [c.171]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

В ближайшие годы в Советском Союзе основное количество высших жирных спиртов намечено получать либо методами прямого окисления парафинов, либо путем восстановления синтетических жирных кислот. Поэтому вопросу сопоставления технико-экономических показателей рассмотренных выше вариантов производства спиртов Сщ—Сзо представляют исключительно большой интерес. В настоящее время в ряде научно-исследовательских институтов и промышленных предприятий продолжаются работы, связанные с уточнением и дальнейшим совершенствованием различных методов производства высших спиртов. По этим причинам данные по сопоставлению технико-экономических показателей различных методов производства высших спиртов носят предварительный характер и должны уточняться по мере завершения соответствующих работ. [c.184]

Себестоимость 1 т высших жирных спиртов, руб. на основе жидких парафинов на основе твердых парафинов Удельные капиталовложения на 1 т спиртов с учетом капиталовложений на производство кислот, руб. на основе жидких парафинов на основе твердых парафинов [c.186]

Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

Относительно высокая стоимость высших жирных спиртов послужила основной причиной их более ограниченного использования для синтеза неиопогенных поверхностно активных веществ по сравнению с алкилированпыми фенолами. Согласно опубликованным данным, только высокой стоимостью алифатических спиртов, а не какими-либо иными соображениями технического характера объясняется то, что в США неионогенные поверхностно активные вещества, например полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, применяются реже, чем соответствующие эфиры алкил-фенолов [64]. [c.134]

Окисленный парафин освобождается в шлаыоотстойниках от катализаторного шлама п подается в промывную колонну, где от него отмываются низкомолекулярные водорастворимые кислоты. После промывкп окисленный продукт подается на омыление. Омыление производится в две ступени. На первой ступени синтетические жирные кислоты при температуре 90—95° С нейтрализуются 25%-ным раствором соды, на второй ступени осуществляется доомыление 30%-ным раствором едкого натра. Для отделения неомыляемых нейтрализованный оксидат проходит последовательно отстойники, автоклавы и термическую печь. В отстойниках путем простого отстоя отделяется 25—30% неомыляемых. В автоклавах при температуре 160—180° С и давлении 20 am дополнительно отделяется 30—40% неомыляемых. Окончательное отделение неомыляемых осуществляется в термической печи при температуре 320—340° С и повышенном давлении. Неомыляемые, полученные в результате термической обработки, известны в заводской практике под названием неомыляемых-П, в отличие от неомыляемых-0 и неомыляемых-1, получаемых при отстое и обработке в автоклавах омыленного оксидата. Неомыляемые продукты возвращаются на повторное окисление. На Шебекинском комбинате на повторное окисление возвращаются только нулевые и первые неомыляемые, неомыляемые-И направляются на извлечение высших жирных спиртов. [c.150]

Глубина сульфирования оксиэтилированных спиртов хлор-сульфоновой кислотой составляет 88—92%. В случае конденсации высших жирных спиртов с 10—18 молями окиси этилена может быть получено неионогенное поверхностно активное вещество с высокими деэмульгирующими свойствами. [c.168]

Средневзвешенное содержание спиртов во всех неомыляемых составляет 15—18%. Основная масса высших жирных спиртов концентрируется в неомыляемых-И. Так, если в нулевых и первых неомыляемых содержится 10—15% спиртов, то во вторых неомыляемых их концентрация достигает 30% и выше. Высокое содержа-, ние спиртов в пеомыляемых-П послужило основанием для разработки промышленных методов их извлечения. В результате проведенных исследований были предложены следующие варианты извлечения высших спиртов из неомыляемых-П 1) этерификация борной кислотой с последующей отгонкой борнокислых эфиров [c.169]

Получение спиртов из неомыляемых-П с помощью борной кислоты осуществлено в промышленном масштабе на Шебекинском, комбинате. Выход спиртов по отношению к окисленному парафину составил в 1960г. около 4,5%, в 1961г. увеличился до 5,5%. При полной переработке неомыляемых-П выход спиртов фракции Сю— ao может составить примерно 8% на исходный парафин. Таким образом, на типовой установке мош,ностыо 40 тис. т по исходному парафину может быть получено 3,0—3,5 тыс. т высших жирных спиртов. Извлечение относительно небольших количеств высших спиртов из неомыляемых-П может оказаться экономически оправданным только на тех заводах, где имеются достаточно крупные установки но окислению парафина, или особо благоприятные условия для выделения спиртов. Например, в Шебекино данный процесс удачно сочетается с работой установки но окислению парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. [c.169]

Экстракция высших жирных спиртов из вторых неомыляемых может быть осуществлена с помощью метилового или этилового спиртов. Исследованиями, проведенными сотрудниками ВНИИНП [91], было показано, что противоточная экстракция метанолом в насадочной колонне при температуре 55—58° С и соотношении экстрагента к сырью 3 1 обеспечивает коэффициент извлечения кислородсодержащих веществ из неомыляемых-П в размере 85 — 87%. В полученном экстракте наряду с кислородсодержащими соединениями содержится 6—7% углеводородов. После отгонки метанола экстракт представляет собой концентрат высших спиртов с примесью значительных количеств карбонильных соединений и углеводородов. Высокое содержание,примесей ограничивает возможности непосредственного использования обезметанолен-ного экстракта. В целях снижения содержания карбонильных соединений экстракт был подвергнут гидрированию на никельхромовом катализаторе. Рекомендуемый режим гидрирования давление 300 ати, температура 180° С, объемная скорость 0,3 л1ч, подача циркулирующего водорода 1200—1500 на 1 сырья. Принятый режим позволяет почти полностью восстановить карбонильную группу до спиртов, практически не затрагивая гидроксильную группу. Гидрированные спирты омыляются щелочью для разрушения присутствующих в них эфиров. В результате омыления эфирное число спиртов снижается до 4—6 мг КОН/г. [c.170]

При использовании высших жирных спиртов в качестве сырья для получения натрийалкилсульфатов первостепенное значение приобретает вопрос о минимальном содержании в спиртах таких примесей, которые оказывают отрицательное влияние на качество моющих порошков, изготовленных на основе этих спиртов. Высшие спирты, полученные при прямом гидрировании кислот на меднохромовом катализаторе, содержат меньше углеводородов, чем спирты, полученные при гидрировании на цинкхромовом катализаторе поэтому моющий эффект их сульфоэфиров будет выше, или, иначе говоря, для достижения равного эффекта расход их будет меньше, В конечном итоге качество моющих тгорошков оказывает решающее влияние на выбор катализатора гидрирования. [c.181]

Технико-экономическпе показатели различных методов производства высших жирных спиртов фракции — С20 [c.186]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.373 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Химия жиров Издание 2 (1962) -- [ c.126 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.164 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.54 , c.55 , c.56 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.59 , c.60 , c.61 , c.123 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология