Кетоны циана

Циан- и родан-кетоны. [c.83]

При избытке реактива Гриньяра циан образует кетоны [1]. При реакции циана с бромистым или иодистым метилмагнием при охлаждении жидким кислородом и разложении подкисленной водой выделены диацетил с выходом 10% и ацетамид с выходом 8% [179[. [c.278]

Особый способ получения а-оксикислот состоит в присоединении синильной кислоты к альдегидам и кетонам, причем образуются циан-гидрины. Последние являются нитрилами а-оксикислот и превращаются в эти кислоты в результате гидролиза минеральными кислотами [c.107]

Акрилонитрил присоединяет не только амины, фенолы, сероводород и спирты, но также и соединения, имеющие реакционноспособную метиленовую или метиновую группу (кетоны, альдегиды, нитросоединения). Такое присоединение носит название реакции цианэтилирования, так как р-циан-тильная группа вступает на место реакционноспособного атома водорода. [c.177]

В некоторых реакциях обыкновенный ацетоуксусный эфир реагирует как этиловый эфир ацетоуксусной кислоты. Так, например, он, подобно другим кетонам, присоединяет кислый сернистокислый натрий. С синильной кислотой он образует циан-гидр ин, превращающийся в результате гидролиза и дегидратации в метилмалеиновую кислоту [c.308]

Получение из циангидринов альдегидов и кетонов (циан-гидринный метод) действием синильной кислоты на альдегиды и кетоны сначала получают циангидрины (оксинитрилы) обработкой аммиаком оксинитрилы переводят в аминонитрилы последние при омылении переходят в аминокислоты (синтез Штре-кера) [c.326]

Символом R обычно обозначают группу >С=0, непосредственно соединенную с этиленовым или ацетиленовым атомом углерода, например в кислотах, ангидридах, сложных эфирах, хлорангидридах, кетонах. хинонах и т. п. Однако R может также быть нитро-, сульфонил-, циан-, винилгруппой или даже водородом. [c.227]

Замещая, например, в соляной кислоте хлор бромом, иодом или цианом или в аммиаке — азот фосфором или мышьяком, Ш. Жерар и его последователи выводили из этих основных типов производные. Обменивая типический водород на остатки (радикалы), Ш. Жерар производил от типа Нг углеводороды, металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны и др. от типа НС1 — галогено- и цианопроизводные от тина НзО замещением водорода этилом и ацетилом получал следующие соединения [c.167]

Реакция С-алкилирования является основой одного из важных синтетических методов наращивания углерод-углеродной цепи, позволяющего строить разнообразные углеродные скелеты. Для проведения межфазного С-алкилирования необходимо, чтобы в соединении присутствовали подвижные (активированные) атомы водорода. В межфазных условиях алкилируются, например, углеводороды типа циклопентадиена [194— 196], некоторые гетероциклы с подвижными атомами водорода [197—199], кетоны [200—218], активированные нитрилы [219— 268] и эфиры карбоновых кислот [269, 270], эфиры ацилуксус-ных кислот [271—274], эфиры циан- и изоциануксусных кислот [84, 275, 276], малоновый эфир и его производные [84, 277, 278], активированные сульфоны [279—286]. [c.93]

Сравнительно недавно был разработан эффективный и, но-вндимому, универсальный способ Еосстановлення альдегидов и кетонов в инертной среде нзопропилоЕьш спиртом, используя в качестве катализатора тщательно обезвоженную, нейтральную окись алюминия. В этих условиях другие функциональные группы (интро-, циан- и двойная углерод-углеродная связь) не затрагиваются и реакция осуществляется в строго нейтральных условиях [c.1303]

Пиперидины и пиридины, 8-Кстоамиды, полученные в результате ко1 денсации Михаэля из цианацетамида и а, р-ненасыщен-кых кетонов, циклизуются с образованием ненасыщенных циан аамещенных 2-кстопиперидиков (XIИ). В приведенном пример [c.254]

Изложенная выше пропись представляет собой с очень небольшими изменениями опубликованный ранее общий метод конденсации кетонов с циануксусным эфиром Этиловый эфир а-циан-р,р-диэтилакриловой кислоты был получен также путем конденсации диэтилкетона с циануксусным эфиром в присутствии пиперидина или уксусного ангидрида и хлористого цинка или пиперидина и безводного сернокислого натрия в склянке для проведения реакций под давлением при 100° . [c.522]

Мапгийоргаиические соединения дают с цианом, нитрилами и амидами кислот кристаллические соединения, которые при разложении водой образуют кетоны R. N+JMg. R = =N . MgJ [c.18]

Получение метилкетонов нз хлорангидридов карбоновых кнслот (VI, 80). Познер и сотр. [15] нашли, что метод синтеза кетонов из хлорангидридов кислот и медьорганических реагентов применим и в случае хлорангидридов кислот, содержащих иод-, циан-, ацил- и карбалкоксигруппы. Эта реакция, однако, имеет некоторые ограничения. Альдегидная группа реагирует с диал- [c.148]

Присоединение H N (V, 463—464). Из кетона (1) по методу Нагаты был получен 7-циан-Д 0-окталиион-2 (2) с выходом 48% [1], который не удавалось синтезировать классическими методами [c.571]

Реакция, в которой промежуточное соединение ЬХ1 получают из а-гало-генированного кетона и циан-иона, подобна приведенным выше методам получения а-окисного цикла. Так, некоторые галогенированные кетоны легко дают окись при обработке их водным или спиртовым раствором щелочных или щелочноземельных цианидов [86—88]. Продуктом реакции является нитрил глицидной кислоты ЬХП или иногда, в спиртовых растворах, соответствующий иминоэфир [86] [c.16]

Пиперидинкарбоновые кислоты и их производные. Изучалось действие иодистого метилмагния на сложные эфиры ряда пиперидина, однако, судя по сообщениям, результаты этих исследований неудовлетворительны [222]. Тем не менее Айслебу [223] удалось выяснить, что действие реактива Гриньяра на 4-циан-4-фенил-М-метилпиперидин протекает нормально с образованием при гидролизе ожидаемого кетона. Цианпиперидины были восстановлены в соответствующие амины с хорошими выходами [224, 225]. [c.523]

Все известные альдегиды и кетоны ряда акридина имеют заместители в положении 5. Синтез акридин-5-альдегида и его окисление в акридин-5-карбоно-вую кислоту описаны выше (см. метод и ). Это соединение проявляет типичные свойства акридина и альдегида. Оно трудно растворимо в воде, хорошо растворяется в эфире, спирте и бензоле. Желтый водный раствор флуоресцирует голубым цветом. Акридин-5-альдегид восстанавливает аммиачный раствор азотнокислого серебра и медленно окисляется в кислоту на влажном воздухе. Муравьиная кислота и омедненный цинк восстанавливают его в 5-метила-кридин [61]. С нитрометаном акридин-5-альдегид дает 5-(Р нитро-а-окси)-этилакридин [61], с иодистым метилмагнием —5-(а-окси)этилакридин [61] с иодметилатом хинальдина или иодметилатом а-пиколина образуются циани-. новые красители [76, 77] с ацетофеноном—5-акридальацетофенон [78]. При взаимодействии оранжевого фенилгидразона акридин-5-альдегида с кисло- [c.382]

Недавно разработай способ получения 1-замещенных 5-аминопиразолов. В качестве исходных продуктов используют а,р- и p,Y-нeнa ыщeнныe нитрилы и гидразин. Для введения заместителей в положение 1 пиразольного кольца первоначально образующиеся р-цианалкилгидразины обрабатывают альдегидами или кетонами, что приводит к получению р-цианал кил гидр азонов, которые в присутствии основных катализаторов (например, бутилата натрия) циклизуются в замещенные 5-аминопиразолы [c.174]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Если при синтезе кетонов желают выделить кетимин, то применяют для разложения не кислоту, а раствор хлористого аммония, соблюдая известные предосторожности. Однако в некоторых случаях хлоргидраты кетиминов оказались устойчивыми к гидролизу и трудно растворимыми в холодной воде, Примеры подобного рода описаны Физером и Зелигманом [9] при реакции о-хлорбензонитрила и бромистого 8-метил-1-нафтилмагния, а также Брусом и Тоддом [10] при реакции 4-циан-7-изопропилгидриндена с бромистым а-нафтилмагнием. [c.260]

Получение из циангидринов альдегидов и кетонов ( циангидринный метод). Важной реакцией получения а-аминокислот является действие аммиака на циан-гидрины альдегидов и кетонов [c.770]

Соединение Рейсерта (1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохино-лин), как и ожидали, в условиях межфазного катализа депротонируется у атома углерода в положении 1. В результате конденсации карбаниона с альдегидом или кетоном образуется бензоилированный по азоту алкоголят, в котором происходит внутримолекулярное ацилирование (Ы—0-перенос ацила)- с замыканием пятичленного кольца. Промежуточный оксазолидин разлагается, элиминируя цианид-ион и образуя бензоат изохи-нолииолкарбинола, как показано в уравнении (10.26) [36]. [c.242]

Пиперидины и пиридины. 5-Кетоамиды, полученные в результате конденсации Михаэля из цианацетамида и а, р-ненасыщен-ных кетонов, циклизуются с образованием ненасыщенных циан-замещенных 2-кетопиперидинов (XIII). В приведенном примере [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология