Диметилциклопентан, изомеры

В каждой паре соединений а) метилциклопропан и циклобутан б) этилциклобутан и метилциклопентан в) цис- и транс-1,3-диметилциклопентан г) транс-1,2-диметилциклобутан и циклогексан укажите более устойчивый изомер и объясните причину его большой устойчивости. [c.101]

Все же среди нафтенов существуют группы изомеров, видимо, находящиеся в действительно равновесных соотношениях. Это прежде всего пространственные изомеры среди ди- и тризамещенных цикланов. Действительно, как нетрудно убедиться на основании данных, приведенных в табл, 91, соотношения между пространственными изомерами в 1,2-диметилциклопентанах, 1,2,3-и 1,2,4-триметилциклопентанах, а также среди дизамещенных циклогексанов для различных нефтей довольно постоянны и соответствуют температурам, лежащим в пределах 150—300° С. Анализ этих данных для нескольких десятков других исследованных нефтей (за редкими исключениями) привел к тем же результатам (см. рис. 100). Во всех случаях в значительно больших [c.350]

В применении к определению конфигурации циклических соединений нашел применение своеобразный метод, который можно назвать методом превращения в вещество с меньшей симметрией. Например, при декарбоксилировании стереоизомерных 1,3-диметилциклопентан-2,2-дикарбоновых кислот транс-изомер I дает только одну монокарбоновую кислоту III, а г Нс-изомер II — две стереоизомерных монокарбоновых кис- [c.320]

Все полученные бензины имели и близкий характер распределения циклоалканов (см. табл. 57). Так, на долю метилциклогексана приходилось 33—45% 1,3-диметилциклопентаны были представлены цис- и траис-изомерами в соотношении 60 40, среди 1,2-диметилциклопентанов обычно преобладал более устойчивый транс-изомер. Содержание гeлi-зaмeщeнныx цикланов обычно незначительно. [c.219]

Полагают, что форма конверта играет важную роль в случае цис и гранс-1,3-диметилциклопентанов цыс-изомер более устойчив термохимически в цыс-изомере в конформации конверта метильные группы могут находиться в экваториальных положениях, в то время как в транс-форме расположение метильных групп больше соответствует экваториально-аксиальному. Разница в устойчивости цис- и гранс-1,3-диметилциклопентанов не согласуется с представлением о плоском кольце, [c.82]

Среди замещенных циклогексанов g помимо указанных в табл. 8.5 в очень незначительных количествах обнаружен 1,1-диметилциклогексан. Как и в случае диметилциклопентанов, преобладают циклогексаны с заместителями при разных атомах углерода. Соотношение этих изомеров колеблется не в очень широких пределах. Содержание этилциклогексана во фракции н. к.— 125°С разных нефтей сильно различается. [c.194]

Диметилциклопентан, 1 ис-изомер. .... 68,7 30,3 — теля, мл .мин. . . — 40 [c.163]

Из нафтеновых углеводородов в эхабинском бензине присутствуют все изомеры диметилциклопентанов (10,2%), триме-тилциклопентанов и диметилциклогексанов (11,5%). [c.90]

Вместе с тем, если для перехода цмс-1,2 —>- траяс-1,2-харак-терны выделение тепла и высокая константа равновесия, то для аналогичной реакции 1,3-диалкилзамещенных характерны поглощение тепла и низкая константа равновесия. Соответственно, в равновесных смесях 1,2-диалкилзамещенных будет больше тракс-изомера, а в смесях 1,3-диалкилзамещенных будет больще г(Ис-изомера. Неодинаковая термодинамическая стабильность транс- и цас Изомеров, зависящая от расстояния между алкильными заместителями, объясняется с позиций конформационного анализа высокой стабильностью только таких структур, в которых отталкивающее взаимодействие несвязанных атомов минимально. Ясно, что такое взаимодействие будет весьма значительным для цис-1,2-, но не для 1,3-структур. Расчеты показывают, что в 1,2-диметилциклопентанах содержится только 5% 1( с-изомера, а в 1,3-диметилзамещен-ных —уже 62%. Отметим сразу, что с позиций конформационного анализа трудно объяснить высокую термодинамическую стабильность г ис-1,3-изомеров по сравнению с гра с-1,3-изомерами. В экспериментальных исследованиях достигаемое соотношение этих изомеров близко к единице [8, И], вследствие чего нет уверенности в точном определении термодинамических параметров 1,3-диметилпентанов. [c.36]

Для наглядного изображения г ис-гранс-изомеров в ряду коль чатых соединений применяют более простые формулы, отчетливо показывающие расположение заместителей по одну или по раз>ные стороны плоскости кольца. Так, строение рассмотренных выше изомерных диметилциклопентанов изображают при помощи условных формул [c.56]

В случае окисления хромовой кислотой дитретичные 1,2-гликоли очень легко окисляются в растворах с низкой кислотностью, которая не влияет на окисление грег-бутанола, но для первичных и вторичных гликолей, например НО—СН2—СНг—ОН, с точки зрения энергии активации расщепление связи С—Н на 10—15 ккал более предпочтительно. Однако в подобных условиях ц с-1, 2-диметилциклопентан-1,2-диол окисляется в 1700 раз быстрее гранс-изомера и в 47 раз быстрее пинакона в водной хромовой кислоте [3]. Это различие в скоростях реакций пока является лучшим доказательством образования циклического промежуточного соединения. В области низкой кислотности окисление пинакона является реакцией первого порядка [c.94]

Следствием этого является практически одинаковая термодинамическая устойчивость этих изомеров (табл. 2). Поэтому основной довод в пользу некопланарности циклонентанового кольца в 1,3-диметилциклопентанах, основанный на большей устойчивости ifu -изомера, ошибочен [211. Интересно, что в более поздней работе [22] приведены расчетные данные по конформациям стереоизомеров 3-метилциклопентанола, указывающие на разность энтальпий цис- и mpaw -изомеров всего лишь в 70 кал моль. По нашим данным, разность в свободных энергиях цис-ш транс-1,3-диметилциклопен-танов при 300° К составляет всего 50 кал моль. [c.14]

Бирчем с сотр. [10] было строго доказано, что среди 1,3-диметилциклопентанов изомер, имеющий более низкую телшера-туру кипения, имеет г ис-конфигурацию. Определение конфигурации остальных 1,3-дизамещенных циклопентанов было нами сделано но аналогии с 1,3-диметилциклопентанами. Косвенным доказательством справедливости этих выводов может служить тот факт, что при однотипном синтезе всех углеводородов, помещенных в табл. 2, были получены смеси с преобладанием более [c.14]

Если проанализировать данные табл. 1, то по содержанию цис-иго-меров в условиях равновесия (600° К) все исследованные углеводороды можно разбить на три группы I — углеводороды с содержанием цс-изомера 18% (1,2-диметилциклопентан) II—углеводороды со средним содержанием г ис-изомера 14,5% (1-метил-2-алкил-циклопентаны) III —углеводороды со средним содержанием цис-изомера 11,5% (1,2-диалкилциклопентаны). [c.14]

Экспериментальное определение равновесия между этими сте-реоизомерами показало заметно большую устойчивость экзо-изомеров [33]. Различие в устойчивости эндо- и экзо-изомеров связано с пространственным взаимодействием замещающего радикала и связи 1—6 (вернее, эи5о-атома водорода при С-6 ) второго циклонентанового кольца. Правда, из-за искажения планарной формы циклопентановых колец взаимодействие это меньше, чем в г ис-1,2-диметилциклопентане, что находит свое отражение в относительно большей концентрации неустойчивого (эндо) изомера (см. табл. 20). [c.65]

Среди замещенных циклогексанов Сц (см. табл. 7.5) находятся 1,2-, 1,3-, 1,4-д1 1метилциклогексаиы н этилциклогексан. В очень незначительных количествах обнаружен 1,1-диметнлциклогексан, т. е., как и в случае диметилциклопентанов, преобладают циклогексаны с заместителями при разных атомах углсфода. Соотношение этих изомеров колеблется не в очень н1ироких пределах. На- [c.126]

Полученный описанным методом 1,3-диметилциклопентан обычно не содержит цис-изомера, перегоняется в точке и имеет следующие константы т. кип. 90.5° (751 мм), 1.4095, df 0.7454. MRj) 32.53. С Н . Вычислено MRd 32,32, Анилиновая to4Ka 48,5 . [c.70]

Пользуясь моделями, предложите объяснение каждому из следующих фактов а) Присоединение метильной группы к сильно напряженному кольцу циклопентана увеличивает теплоту сгорания лишь немного больше, чем введение метильной группы в ненапряженное циклогексановое кольцо. Указание где находится метильная группа в конформации конверта б) Для 1,2-диметилциклопентанов более устойчивым является транс-изомер, а для 1,3-диметилциклопентанов — г<ис-изомер. в) Изомер метилового эфира 3-ме-тилциклобутанкарбоновой кислоты устойчивее транс-изомера. [c.298]

Моноцнклнческне (от Сз до С12 в одном цикле). В нефтяных бензинокеросиновых фракциях цикланы Сз-С8 распространены как в виде нормальных циклов, так и в виде изомеров с боковыми метильными и этильными фуппами. В бензинах преобладают циклопентановые и циклогексановые углеводороды, причем на долю циклопентана и его изомеров (метилцйклопентан, этилциклопентан, диметилциклопентан и др.) приходится до 15% всех углеводородов. Преобладают 2- и 3-замещенные изомеры. [c.81]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Так как анализы проводились масснектральным методом, то не представлялось возможности провести дифференциацию цис- и тракс-изомеров 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов. В нродуктах реакций, проведенных в присутствии катализатора никель — окись кремния — окись алюминия, найден также 1,1-диметилциклопентан, что согласуется с результатами, полученными Гензелем и Дональдсоном. [c.536]

Диалкилциклогентаны также могут иметь цис-тране-изомеры. Однако, как показывают экспериментальные данные, различие в теплотах образования для цис - и транс- 1,3-диметилциклопентанов очень мало и лежит в пределах ош абок измерений. Это различие может быть отображено в уравнении для энергии образования тем же путем, как это было сделано для 1,2-диалкилциклопентанов. В результате получаются два различных уравнения для цис-и транс-изомеров, отличающиеся от уравнения (18) небольшими поправками Д,, и Д для цис-и транс-1,3-диме-тилциклопентанов. [c.232]

ИЗ известных соединений, для которых правило совершенно определенно пе выполняется, являются бицикло-[3,3,0]-октаны [193]. Для тракс-изомера этого соединения, имеюш,его определенно больши молярный объем, энтальпия также оказывается большой. Эту видимую аномалию можно объяснить следующим образом. В цис-изомере расположение при сочленении колец более сходно с гоги-расположением, чем в транс-шомере. В связи с этим транс-изомер имеет больший молярный объем. Однако в траке-изомере напряжения валентных углов значительно превосходят соответствующие напряжения в г ис-изомере. Благодаря этому энтальпия тракс-изомера сильно возрастает. Таким образом, изомеры, в которых валентные углы напряжены, можно сопоставлять лишь в тех случаях, когда это напряжение примерно одинаково для обеих молекул. Так, данные для диметилциклопентанов, как и можно было предполагать, хорошо укладываются на прямую энтальпия — молярный объем [193]. [c.215]

Углеводородный состав конденсатов характеризуется следующими закономерностями. Среди алканов разветвленного строения преобладают монометилзамещенные 2-, 3- и 4-метил-замещенные. В наибольшем количестве содержатся 2-метилпен-тан, 2-метилгексан и 2-метилгептан. Среди диметилпроизводных присутствуют главным образом 2,3- и 2,4-диметилизомеры. Цик-лопентановые углеводороды помимо циклопентана представлены в основном его метил- и этилзамещенными, а также 1,2- и 1,3-диметилциклопентанами. В конденсатах обычно содержатся все три изомера диметилциклогексана, причем на долю 1,3-диметил-циклогексана приходится от 50 до 70 % количества изомеров. [c.145]

Приписать конфигурации можно также на основании числа продуктов реакции, полученных при химическом превращении данного соединения. Метод иллюстрирован на примере 2,5-диметилциклопентан-1.,1-дикарбоновых кислот [5] (рис. 7-7). Мезо-цис-изомер дает при термическом декарбоксилировании две различные и разделяемые мезоформы 2,5-диметилциклопентанкарбоно-вой кислоты (в зависимости оттого, какая карбоксильная группа отщепляется), тогда как /-транс-изомер дикарбоновой кислоты дает единственную (11-транс-монокарбоновую кислоту (независимо от того, какой карбоксил отщепляется). Следует заметить, что этот метод можно распространить и на ациклические диастереомеры надежный результат получается только в том случае, если в качестве исходного вещества доступен мезо-ц с-изомер и если действительно можно показать, что образовались две мезоформы продукта декарбоксилиро-вания. Вполне вероятно, что в зависимости от механизма реакции образуется только один изомер или только один изомер удается выделить. [c.182]

Прямое химическое доказательство непланарности циклопентана следует из рассмотрения цис- и транс-1,3-диметилциклопентанов. Если бы кольцо было плоским, то цис-изомер не должен был бы быть более устойчивым, чем транс-изомер. Он, вероятно, был бы, напротив, менее устойчивым из-за пространственного взаимодействия через кольцо. На самом деле, однако, цис-изомер примерно на 0,5/с/сал/люль устойчивее [6, 7]. Это можно понять на основе модели конверта если атом углерода Сг находится вне плоскости атомов углерода С1 и Сз (связанных с метильными группами), то г мс-метильные группы могут расположиться в положении, аналогичном экваториальным положениям циклогексана (рис. 9-3). В транс-изомере только одна метильная группа может занять это благоприятное положение, в котором оппозиции связей, включая метильные группы, минимальны. Понятно также, почему разность энтальпий [c.243]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилциклопентан, изомеры: [c.43] [c.237] [c.18] [c.309] [c.328] [c.155] [c.195] [c.127] [c.163] [c.103] [c.146] [c.460] [c.248] [c.27] [c.20] [c.26] [c.102] [c.96] [c.182] [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология