Эфиры простые алкилариловые

Простейший алкилариловый эфир называется анизолом [c.533]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Л. Простые эфирные связи. У лигнина возможны три типа простых эфирных связей алкил-О-арил (связи алкиларилового простого эфира) арил-О-арил (связи диарилового эфира) алкил-О-алкил (связи диалкилового эфира). Результаты определения фенольных гидроксилов свидетельствуют, что из них свободны не более одной трети (в фенольных единицах), а остальные участвуют в образовании связей алкиларилового и диарилового простых эфиров. [c.385]

Алкилариловые и диариловые простые эфиры. Д. А. Уайтинг 430 [c.6]

АЛКИЛАРИЛОВЫЕ И ДИАРИЛОВЫЕ ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ [c.430]

Алкилариловые и диариловые простые эфиры [c.909]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

Замещение алкоксильной группы простых эфиров фенолов (алкилариловых эфиров) на аминогруппу происходит, в отличие от диалкиловых эфиров, сравнительно легко при действии аммиака и нагревании [c.27]

Приведены величины найденных и теоретически вычисленных времен удерживания для ряда н-парафинов, алкилбензолов, олефинов, диалкил- и алкилалкенилсульфидов и дисульфидов, алкантиолов, кетонов, се-ленидов, простых алкилариловых эфиров, втор,-спиртов, тиолов и сульфидов, а также первичных галогенидов. Эксперимент, и вычисленные величины практически совпадают. [c.52]

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

Другие галогеноводороды, НВг и H I, реагируют с простыми эфирами значительно труднее. Алкилариловые эфиры взаимодействуют с иодоводородной кислотой, давая фенол и иодалкан [c.661]

Получение алкилариловых эфиров часто сопровождается алкилированнем бензольного кольца (С-алкилирование). Эта р-ция особенно характерна для многоосновных фенолов, содержащих ОН-группы в л1ет<з-положениях. Направление этой р-ции существенным образом зависит от р-рителя в спирте, ацетоне, ДМФА, ДМСО преобладает О-алки-лирование (т.е. образование простых эфиров), в водных р-рах, а также в менее полярных р-рителях, таких, как бензол, толуол,-С-алкилирование. Для уменьшения доли продукта С-алкилирования р-цию проводят в слабощелочной среде. [c.368]

Практически простейшим способом получения алкилариловых эфиров является действие диазоалканов на фенолы [c.338]

Реакции деструкции. У природного лигнина реакции деструкции приводят к разрыву связей между звеньями и разрушению сетчатой структуры с образованием фрагментов сетки (разветвленных макромолекул), а у выделенных растворимых препаратов лигнина - к уменьшению молекулярной массы. Различают реакции химической, физической и биологической деструкции. К реакциям химической деструкции относятся соль-волитическая деструкция, окислительная деструкция и гидрогенолиз. К реакциям сольволиза, и в том числе гидролитической деструкции, способны только простые эфирные связи типа алкилариловых и диалкиловых эфиров. Связи диариловых эфиров при этом устойчивы. Углерод-углеродные связи между фенилпропановыми единицами неспособны к соль-волизу, но они могут разрушаться при окислительной деструкции, а также в условиях физической деструкции. Кроме разрыва связей между структурными единицами в лигнине происходят и реакции с разрывом связей С-С в пропановых цепях, также способствующие переходу природного лигнина в растворимое состояние. [c.424]

При сольволизе лигнина в роли нуклеофила выступает растворитель, например, этанол при этанолизе, вода при гидролизе и, в частности, при обработке водным диоксаном в кислой среде - так называемом ацидолизе (см. 12.8.9). При сольволизе происходит расщепление нециклических простых эфиров а-ариловых (связей а-О-4) и а-алкиловых (связей а-О-углевод, а-О-у), а также алкилариловых эфиров 0-4. В качестве примера гидролиза связей в а-положении на схеме 12.30 представлен гидролиз связи а-О-4. [c.436]

Гидролиз под действием водных растворов кислот. Гидролитической деструкции подвергаются связи лигнина с гемицеллюлозами и алкиларильные простые эфирные связи - наиболее легко связи а-04. Диалкильные простые эфирные связи гидролизуются труднее связей алкилариловых эфиров. Механизм деструкции этих связей рассмотрен выше (см. 12.8.5). [c.452]

Рассмотрим предлагаемые на основе изучения реакций термолиза модельных соединений механизмы расщепления основных типов связей в лигнине (работы Кислицына, Домбург, Брежны и др.). Легче всего (при температурах 170...220°С) расщепляется основная простая эфирная связь - связь алкиларилового эфира Р-О-4 - по гетеролитической реакции 1,3-элиминирования с участием спиртового гидроксила у соседнего а-углеродного атома через промежуточное состояние (схема 12.44, а). Если в а-положении свободный гидроксил отсутствует, в реакции элиминирования участвует спиртовой гидроксил у у-углеродного атома пропановой цепи. По такому механизму идет, например, реакция элиминирования в тримерных [c.459]

Расщепление простых эфиров [2.2.14]. Диариловые эфиры устойчивы по отношению к действию концентрированной нодистоводо-рбдной или бромистоводородной кислоты, в то время как диалкиловые или алкилариловые эфиры расщепляются при взаимодействии с указанными реагентами через промежуточные вторйчные оксониевые соли. [c.335]

Нагревание солей диазония в присутствии алканолов или простых эфиров приводит к замещению диазониевой группы водородом. Образуются арены с примесью алкилариловых эфиров. Реакция является гомолитическим разложением солей диазония алканолы и их производные служат источником атома водорода [c.427]

С другой стороны, образование катиона резко ускоряет нуклеофильное замещение, чем и обусловлено явление кислотного катализа. Например, простые эфиры азинов и азолов дез-алкилируются при нагревании в воде с минеральными кислотами, тогда как алкилариловые эфиры в тех же условиях не изменяются. Причина этого состоит в образовании гетероароматического катиона, который и атакуется молекулой воды. Использование воды, содержащей метку 0, при кислотном гидролизе 2-алкоксипиридидинов показало, что именно этот кислород входит в образующееся оксосоединение [408] схема (19) . [c.218]

Идентификация простых эфиров в виде пикратов. Образс -вание нерастворимых молекулярных соединений с пикриновой кислотой пригодно для отделения алкилариловых эфиров. [c.74]

В случае вторичных или третичных алифатических аминов будет образовываться алкилгалогенид из простейшей из имеющихся в амине алкильных групп. Если амин относится к типу моно- или диалкил анилинов, то направленность реакции отщепления соответствует направлению реакции расщепления алкилариловых эфиров и тиоэфиров, т. е. разрывается самая слабая связь N — алкил, в то время как более прочная связь С — N азота с ароматическим кольцом остается нетронутой. Более того, разложение алкиланили-нов будет приводить скорее к образованию продуктов перегруппировки (перегруппировка Гофмана — Марциуса) алкильных групп, а не к элими- [c.460]

Для простых эфиров характерна низкая реакционная способность, поэтому их иногда можно перепутать с углеводородами. Содержание в них кислорода обнаруживается пробой с гексатиоциа-натоферратом железа (III). Она лучше всего получается для алкиловых эфиров, тогда как некоторые ариловые или алкилариловые эфиры дают отрицательный или неоднозначный результат. [c.96]