Дегидрирование азулена

И разбавлением раствора водой выход азулена 0,2%) [2]. Однако азулен лучше всего получать дегидрированием циклодецена пад Р(3/С при 300 С [22]. [c.65]

II. ДЕГИДРИРОВАНИЕ ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ АЗУЛЕНА [c.279]

Дегидрирование предшественников азулена [c.281]

Принимая во внимание эти и многие другие аналогичные перегруппировки, в условиях, описанных выше, старались по возможности избегать дегидрирования в жидкой фазе с селеном или платиной на инертном носителе. Однако дегидрирование серой в соответствующие производные азулена или нафталина может быть пригодно для выяснения строения углеродного скелета сесквитерпенов. Все эти методы вытеснены лучшими [c.281]

Недавно обнаружено, что различные соединения, не содержащие скелета бицикло-[5,3,0]-декана, могут, тем не менее, образовывать азулены при каталитическом дегидрировании в условиях довольно высоких температур (350—400°). [c.299]

Многие способы получения азулена и его гомологов основаны на дегидрировании различных производных циклопентано-цикло-гептана, получаемых многообразными тщательно разработанными путями. [c.574]

Восстановленный партенин Продукты дегидрирования — азулены Рё (5%) на угле в петролейном эфире, в атмосфере азота [588] [c.1072]

Необычайно протекает реакция дегидрирования ледола, состоящего из гидрированного нафталинового кольца с дополнительным трехчленным циклом при дегидрировании он превращается не в нафталиновую структуру, а в производное азулена—комбинацию конденсированных семи- и пятичленного колец [c.254]

При взаимодействии азулена с к-бутиллитием после гидролиза и дегидрирования обра-з-уется к-бутнлазулен. а с амидом иатрия — аминоазулен. К какому типу реакций относятся эти реакции замещения По какому кольцу проходят, по вашему мнению, эти реакции замещения и в какое положение [c.1012]

После первых попыток применить дегидрирование в газовой фазе в химии азуленов [6, 43, 69, 75, 76, 103, 115] были, наконец, разработаны аппаратура и методы, которые дают до 70% выхода азулена [1,37] при соответствующем подборе усло Ёий и исходных веществ. В литературе имеется тщательный анализ факторов, определяющих выход и оптимальные условия для нескольких частных случаев наряду с описанием аппаратуры для дегидрирования [74—76]. Поэтому в настоящей главе будут описаны лищь основные моменты дегидрирования в газовой фазе. [c.282]

Дальнейшее изучение дегидрирования в печи по первоначальной методике показало, что тонкий слой катализатора, небольшое время контакта и несколько более высокие температуры обычно дают лучшие выходы. Однако следует учесть факторы, необходимые для получения максимальных выходов при каталитическом дегидрировании в газовой фазе предшественников азуленов в азулены а) прибор для дегидрирования должен обеспечить точную регулировку условий реакции (температура, скорость тока газа, скорость подачи вещества) б) оптимальные условия должны подбираться для каждого частного случая путем статистической обработки соответствующего экспериментального замысла [35]. [c.282]

С учетом этих условий возможно получение даже весьма неустойчивых производных азулена, для которых обычные методы дегидрирования не пригодны [72]. Так, при дегидрировании циклодекана (УП) в азулен (IX) (в качестве катализатора используется палладий на угле) выход увеличился до 50%, а в случае циклодецена (VIII) — до 70% [137]. Следует отметить, что если используют уголь без палладия, то выход составляет 20%. [c.282]

В этой связи интересно отметить, что при дегидрировании декалина, полученного каталитическим гидрированием нафталина или тетралина при высоком давлении над трехсернистым молибденом, образуются небольшие количества азулена [19]. Если учесть результаты, полученные в условиях дегидроциклизации (ср. раздел П-4), то можно предположить, что в смеси после гидрирования нафталина или тетралина содержалось небольшое количество циклодекана. До настоящего времени этот метод используется мало. [c.284]

Поэтому методы, исключающие дегидрирование, представляют большой интерес, и, вероятно, путь синтеза азулена, открытый Циглером и Гафнером, явится новым стимулом развития химии азулена [45, 46, 145, 205—207]. [c.304]

При реакции азулена (ССУ1П) с металлоорганическими соединениями, например с метиллитием, получают после гидролиза и дегидрирования хлоранилом азулен, замещенный в положение 4 (ССХ) [49, 50, 209]. В этом случае, так же как и при электрофильном замещении, место электрофильной атаки точно предсказано теорией молекулярных орбит. [c.312]

Ясно, что подобный ход восстановления может привести к ошибочной интерпретации результатов дегидрирования. Однако необходимо отметить, что такие реакции протекали только при дегидрировании селеном и притом только в тех случаях, когда либо исходное соединение представляло собой циклический ангидрид, либо мономерный ангидрид должен был образоваться в ходе реакции. Это ограничение дает возможность предположить, что восстановление происходит до того, как раскрывается ангидридный цикл, и протекает, по-видимому, через лактон и, возможно, через промежуточный циклический эфир. К сожалению, четких данных относительно восстановления лактонов селеном, необходимых для подтверждения этого предположения, пока не имеется. Одним из возможных примеров является идентификация S-гвай-азулена из смеси продуктов дегидрирования гидрированного лакту-цина Шормом и сотр. [103]. [c.181]

Пинес и сотр. [215] получили флуорен при дегидрировании циклогептилбензола в присутствии платины на окиси алюминия при 380° С. Турова-Поляк и Раппопорт [284] получили га-ксилол, наряду с небольшим количеством мета-изомера, при парофазном дегидрировании метилциклогептана в присутствии платины на угле при 310° С. Хорн с сотр. [139, 140] получили замещенные-нафталины и азулены при дегидрировании различных бицикло [5, 5, 0]- и бицикло 5,4,0]соединений в присутствии палладия на угле. Сужение циклов наблюдалось также при дегидрировании ибогаина XII [24] и цевина XXXV [150]. [c.199]

Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49]

Азулены. Уже давно наблюдалось, что высшие фракции определенных эфирных масел при нагревании в окислительных условиях (например, при перегонке нри нормальном давлении на воздухе) содержат углеводороды, окрашенные от синего до фиолетового цветов. В 1936 г. было доказано, что некоторые сесквитерпеноидные соединения (как, например, ветивон и гуайол, см. выше) дают при дегидрировании глубоко окрашенные углеводороды, производные необычной бициклической системы СюНв, изомерной нафталину эта система была названа азуленом (П.А. Платтнер и А. Ст. Пфау). [c.864]

Азулен содержит циклонентановое кольцо, конденсированное с циклогептановым кольцом, и пять двойных связей следовательно, его систематическое название соответствует бицикло-[5,3,0]-декапентаену. Были разработаны многочисленные методы синтеза азулена и его производных. Почти все они включают в конечной фазе энергичное дегидрирование, как правило, палладием, нанесенным на уголь. [c.865]

Следует указать на интересный синтез азулена (59), при котором продукт взаимодействия индана с диазоуксусным эфиром омыляется и затем нагревается с палладием на угле. При этом происходит одновременно декарбоксилирование и дегидрирование и образуется циклическая система азулена [99] [c.120]

Азулен может быть получен каталитическим дегидрированием на налладированном угле а) циклодекана, содержащего потенциальный скелет азулена, или б) бицикло-(0,3,5)-декана [c.529]

Хамазулен (1,4-диметил-7-этилазулен) — представитель группы бициклических углеводородов азуленов, содержащихся в некоторых эфирных маслах (римской ромашки, эвкалипта, полыни и др.). Азулены — густо окрашенные в синий или фиолетовый цвет соединения, образующиеся при дегидрировании и дегидратации соответ- [c.150]

Неожиданным свойством азулена является его основность, вследствие которой он растворяется в концентрированных растворах таких минеральных кислот, как фосфорная или соляная, и, таким образом, может быть отделен от других углеводородов. При разбавлении этих растворов водой выделяется кристаллический азулен (т.пл. 98°). (При гидрировании нафталина наряду с декалином образуется небольшое количество декагидроазулена при дегидрировании этой смеси получается нафталин, содержащий 0,25% азулена последний можно выделить экстракцией соляной кислотой.) [c.322]

Азулен обладает полуароматическим характером [30]. Замещенные азулены встречаются в природе их также можно полечить каталитическим дегидрированием или дегидрированием с помощью серы некоторых сесквитерпенов. Все соединения, имеющие структуру азулена, окрашены в синий или фио-летовый цвета [31]. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология