Мейервейна

Поскольку гидридное перемещение обратимо, оно может быть использовано и для получения вторичных спиртов из кетонов (восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею). Восстановление ведут в изопропиловом спирте в присутствии каталитических количеств изопропилата алюминия. [c.204]

Другие методы восстановления карбонильных соединений (комплексными гидридами, по Мейервейну — Понндорфу и др.) будут рассмотрены позже иа основе других механизмов реакций. [c.113]

Реакция восстановления по Мейервейну — Понндорфу — Верлею идет до конца, если взять избыток восстановителя (изопропилового спирта), а реакция окисления по Оппенауэру — если взять избыток ацетона. [c.616]

С помощью полярографической методики была исследована кинетика следующей стадии этого процесса — восстановления ацетилпроизводных по Мейервейну — Пондорфу — Верлею 228, с. 118]. Кроме того, была установлена линейная зависимость между константами скорости восстановления и значениями Ец2 соответствующих кетонов. Это позволяет использовать потенциалы полуволн для характеристики реакционной способности исследованных соединений. [c.149]

Восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Bei дел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (11) [c.306]

Щелочное расщепление хлораля приводит к хлороформу и формиату щелочного металла. При восстановлении по Мейервейну — Пондорфу — Верлею образуется трихлорэтанол, а при окислении концентрированной азотной кислотой — трихлоруксусная кислота. [c.376]

Аналогичным, но более сложным примером скелетных перегруппировок карбокатионов являются перегруппировки типа Вагнера — Мейервейна. Рассмотрим гидролиз борнилхлорида [c.132]

Восстановление карбонильного соединения. Восстановление кетона реактивом Гриньяра родственно реакции Мейервейна— Понндорфа — Верлея (восстановление кетонов алкоголятами алюминия) [c.282]

По-видимому, реакция осложняется окислнтельно-восстано-вительным процессом, аналогичным реакции Мейервейна — Понндорфа. [c.290]

Доказательством такого протекания гидролиза служит аллильная перегруппировка радикала для аллиловых эфиров, перегруппировка Вагнера — Мейервейна, когда R-камфен. Наконец, если радикал R асимметричен, то он в процессе гидролиза претерпевает рацемизацию, что, в частности, происходит при обработке 10 н. NaOH оптически активного- п-метоксибензгидрилфталата [c.221]

Помимо создания асимметрии за счет оптически активного реагента, оказался возможным и еще один путь проведение реакции в оптически активных растворителях. Это было показано на примере магнийорганического синтеза [схема (а)], пинаконового восстановления [схема (б)] [105], установления равновесия типа реакции Мейервейна—Пон-ндорфа — Верлея [схема (в)] [106]. [c.134]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

Правило Бредта оказало большие услуги при установлении правильных формул многих производных терпенового ряда. Так, давно уже было известно, что из терпенового спирта XXXVI камфенилола при отнятии воды образуется непредельный углеводород камфенилен СдНн, которому придавалось в ряде работ различное строение. Мейервейн [1914] проанализировал предлагавшиеся структуры в свете наблюдений Бредта (мы говорим о наблюдениях Бредта, а не [c.466]

Масс-спектрометрия производных гомоадамантана проведена кафедрой совместно с группой сотрудников Института органической химии АН СССР (Москва). В результате этого исследования было установлено, что производные гомоадамантана по их поведению под электронным ударом можно разделить на две группы. К первой группе относятся соединения с электроноакцепторными заместителями. Для этой группы характерно отщепление заместителя от молекулярного иона и образование углеводородного фрагмента. При этом 3-производные гомоадамантана претерпевают термическую перегруппировку типа перегруппировки Вагнера-Мейервейна, превращаясь в производные адамантана, а после отщепления боковой цепи—в адамантил-1-ка- [c.158]

По другому способу [2] 5-нитрофурфуриловый спирт получают восстановлением 5-нитрофурфурола изопропилатом алюминия по Мейервейну—Понндорфу. Проведенная нами проверка полностью подтвердила эти данные (максимальный выход равен 77%), однако получение 5-нитрофурфурилового спирта по этому методу требует длительного времени и применения специальной аппаратуры для отделения образующегося в ходе реакции ацетона. [c.84]

Мы синтезировали дикетон по более простому способу, предложенному Мейервейном и Фоссеном [6] и усовершенствованному Бреслоу и Хаузером [7]. Этот способ состоит в кон-2 19 [c.19]

НИИ ДО —158 °С. При дальнейшем охлаждении сигнал в самом слабом поле расщепляется на два синглета равной интенсивности. Кроме того, у сигнала в самом сильном поле появляется плечо, а сигнал протона в положении 4 остается по-прежнему неизменным. Низкотемпературный спектр, полученный этим способом (рис. VIII. 18), лучше всего соответствует структуре протонированного нортрициклена (179),т. е. неклассического карбо-катиона с пятикоординационным атомом углерода. Связь между атомами Сг и Се можно рассматривать как трехцентровую, а ось симметрии третьего порядка нужно заменить плоскостью симметрии. Ни классическая структура 177, ни предположение, что перегруппировки Вагнера — Мейервейна протекают быстро даже при столь низкой температуре, не могут объяснить этот спектр. На основе анализа спектральных изменений путем расчета формы линии по уравнению (VIII. 2) была пол) чена энергия активации для второго динамического процесса, которая равна 24,7 0,8 кДж/моль (5,9 0,2 ккал/моль). [c.293]

В процессе этой перегруппировки два третичных атома углерода превращаются в один вторичный и один четвертичный. Пинаколиновая перегруппировка, как и описанная в разделе 2.2.1 [получение галогенуглеводородов, способ (3)] ретропинаколиновая перегруппировка, причисляется к перегруппировкам Вагнера — Мейервейна [2.2.12]. Такую перегруппировку можно наблюдать и в ряду других диолов. Поскольку, как правило, предпочтительно образуется наиболее стабильный ион карбения, то тенденция к отщеплению гидроксильной группы увеличивается в ряду [c.323]

При обработке этого комплекса фторалканом образуется третичная оксониевая соль (Мейервейн, 1937 г.). - [c.335]

Окислеш1е или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею [см. ниже реакции альдегидов и кетонов, реакция (И)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например [c.343]

Восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею (1925, 1926 гг.). В обращение окисления по Оппенауэру [см. выше, получение альдегидов и кетонов, способ (1)], при нагревапиц альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первичных и вторичных спиртов. В образующемся комплексе происходит гидридный перенос от алкоксид-иона на карбонильное соединение [c.357]

Клайдерер и Корнфельд [901] описали интересную реакцию образования 3-этил-5,6,7,8-тетрагидрохинолина, которая несколько напоминает восстановление по Мейервейну—Пондорфу—Верлею. [c.204]

Мейервейн и Зонке [8] в 1936 г. описали реакцию триэтилбора с уксусной и о-хлорбензойной кислотами, протекающую с замещением одной этильной группы у бора на ацильный остаток. Михайлов и сотр. [9, 101 при взаимодействии алкиЛ(арил)борхлоридов и уксусной кислоты выделяли алкил(арил)пироборноуксусные ангидриды, образующиеся, по-видимому, вследствие дальнейших превращений первоначальных продуктов реакции. В настоящем сообщении излагаются результаты изучения реакции триалкилбора с предельными и непредельными кислотами, протекающей по схеме [c.114]

Суммарный процесс, включающий перегруппировку Вагнера— Мейервейна, может происходить в одну стадию. [c.228]

Мейервейн и сотрудники рассматривали такие и аналогичные им реакции как ионные, где направление присоединения определяется эфирной, карбонильной или нитрильной групцами [c.270]

Однако, Кёлын [48] описал примеры присоединения, которые не могут быть объяснены полярной схемой Мейервейна. [c.271]

Эти несоответствия с полярной схемой Мейервейна определенно указывают на свободно-радикальный механизм. [c.271]

Процессом прямого замещения, возможно, является реакция ароматических диазосоедииений с а,, 8-ненасыщенными карбонильными соединениями в присутствии хлорной меди, открытая Мейервейном [8]. [c.308]

Такого рода перегруппировка наблюдается и в ряду терпенов, где она называется перегруппировкой Вагнера или перегруппировкой Вагнера-Мейервейна. [c.376]