Полиены образование из соединений ряда

Масс-спектроскопия. Масс-спектральный метод анализа основан на ионизации потоком электронов в паровой фазе под глубоким вакуумом исследуемой углеводородной смеси. Образующийся при этом поток ионов в магнитном поле делится на группы в зависимости от их масс. Ионизацию ведут таким путем, что происходит не только ионизация, но и распад молекул углеводородов с образованием осколочных ионов. Между структурой соединения и его масс-спектром существуют определенные зависимости, которые и положены в основу количественного анализа этим физическим методом. Для каждого класса углеводородов характерно образование определенного ряда осколочных ионов. В магнитном поле, в зависимости от массы и заряда, полученные ионы движутся по различным траекториям. В конечном итоге ионы направляются на фотопластинку, и на ней получается масс-опектр. Каждый углеводород дает на масс-спектрограмме свои характерные полосы, по которым ведется в дальнейшем расшифровка спектрограмм. [c.62]

В жирном ряду он применим главным образом к соединениям, содержащим подвижный водород. В ароматическом (а также гетероциклическом) ряду область его применения почти безгранична. Неудобством этого метода является одновременное образование смеси изомеров и нередко получение ди- и поли-замещенных соединений кроме того, при меркурировании ароматических соединений, даже содержащих заместители II рода, атом ртути вступает преимущественно (а в некоторых случаях исключительно) в орто- и пара-положения. [c.8]

Известные методы сульфирования, галоидирования, окисления и другие методы, связанные с образованием комплексных соединений непредельных углеводородов с солями металлов, не являются селективными методами анализа, и, как правило, применяемые при этом реактивы вступают во взаимодействие также с углеводородами ароматического, поли-метиленового, парафинового рядов. Так, в присутствии серной кислоты, наряду с реакцией полимеризации и конденсации непредельных соединений, даже при низких температурах сопряженно протекают реакции сульфирования и алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Серная кислота также входит во взаимодействие с цикленами, образуя углеводороды других классов [37]. [c.382]

Инициирование. Реакция инициирования вызывает образование начальных активных центров и определяет общую скорость полит меризации. Инициирование полимеризации начинается с распада на свободные радикалы соединений, содержащих лабильные связи типа —О—О—, —S—S— и другие, энергия диссоциации которых находится в пределах 85—210 кДж/моль. К таким соединениям относятся гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, перкислоты, перэфиры, перкарбонаты, полиперекиси, персульфаты, триазены, азосоединения, дисульфиды и ряд других. [c.134]

Из опубликованных в этой области данных известно, что процесс окисления углеводородов [82, 213, 236, 274] протекает как ряд последовательных реакций через образование перекис-ных соединений (теория Баха). Он сопровождается дегидрированием, отщеплением атомов углерода сырья и образованием некоторых кислородных соединений сложных эфиров, гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп в зависимости от химических особенностей сырья и условий процесса [52] По-видимому, внедрение кислорода в молекулы сырья вызывает специфические спиновые взаимодействия, которые выражаются в создании локальных полей [19]. [c.33]

В аппаратах больших размеров неравномерность распределения газовых потоков возникает вследствие образования внутренних локальных зон с неодинаковой порозностью зернистого слоя. Размеры этих зон тем больше, чем больше поперечные размеры слоя поэтому наиболее эффективным способом выравнивания поля скоростей в промышленных аппаратах является разделение контактной зоны на ряд параллельно соединенных элементов, а также искусственное увеличение обш,его гидравлического сопротивления с помощью решеток, диафрагм и др. [c.133]

На основании данных о составе и свойствах смол можно сделать следующие выводы об их участии в образовании угля. Растительные смолы как исключительно устойчивые соединения сохраняются в течение многих геологических периодов. Они, однако, могут претерпеть ряд изменений, превращаясь в результате поли-меризационных процессов в нерастворимые и неплавкие вещества. Возможно, что при этом часть смоляных кислот декарбоксилирует-ся и образует смесь углеводородов. [c.31]

По величинам e Qg/h был рассчитан ионный характер связи (О для ряда соединений, включающих комплексный анион [МХб] ", где М —тяжелый металл, X—С1, Вг, 1 (табл. 6.34). Расчет проводили в предположении, что градиент поля обусловлен образованием ковалентных связей М—X. Найдена корреляция между измеиением ионности связи и силовых постоянных связи. В ряду С1—>Вг—>-1 ионность связи уменьшается. [c.333]

При относительной простоте теория кристаллического поля оказалась полезной при решении таких вопросов химии комплексных соединений, как их магнитные свойства, происхождение спектров, изменение ряда физических свойств в рядах сходных комплексов, количественные характеристики и -г. п. Вместе с тем эта теория имеет и недостатки, основной из которых состоит в пренебрежении электронной структурой лигандов, приводящее к игнорированию возможности образования различного типа ковалентных связей между центральным ионом и лигандами. Этот недостаток был устранен использованием метода МО к координационным соединениям переходных элементов. [c.120]

Образование нелокализованных электронных пар характерно и для органических соединений, в которых есть сопряженные двойные связи (так называются двойные связи, чередующиеся с единичными), например бутадиен-1,3, или дивинил СНа=СН—СН=СН2, гекса-триен-1,3,5 СНг=СН—СН=СН—СН=СНа и др. Особенно интересны вещества, молекулы которых содержат системы сопряженных двойных связей (полиены, красители, некоторые полимеры и др.). Их электропроводность лежит в интервале проводимости полупроводников и достигает значения порядка 10" oм м , а в ряде случаев-доходит до 0 ом -см . Проводимость в этих соединениях имеет электронный характер, носителями тока являются нелокализованные р-электроны, очень подвижные, принадлежащие всей системе в целом. Некоторые органические полупроводники используются уже сейчас. Например, фталоцианин меди нашел применение в качестве материала для фотопроводящих мишеней в передающих телевизионных трубках (видиконах). [c.99]

Ведутся экспериментальные и теоретические исследования кинетики образования и условий взаимодействия напряжений, возникающих при сварке в различных температурных областях сварного соединения (И. М. Жданов, М. В. Валиев). В результате исследований был сформулирован ряд закономерностей, определяющих развитие силового поля в сварном соединении в процессе сварки неустановившийся характер при квазистационарном тепловом поле, характер суммирования напряжений и сброса упругой потенциальной энергии при нагреве [c.26]

В 3-м периоде восемь элементов у них валентными являются только 35- и Зр-орбитали. Наличие свободной Зй-орбитали остается главной особенностью членов 3-го периода. Электроны, находящиеся па 35-Орбиталях, способны проникать к самому ядру, иоэ-тому, несмотря на экранирование, такие электроны сильнее притягиваются ядром. Форма р- и в еще большей степени -орбита-лей такова, что они обращаются у ядра в нуль и, значит, находящиеся на них электроны никогда не находятся вблизи ядра. В результате ослабления действия положительного заряда на эти орбитали отталкивание электронов друг от друга более эффективно. Энергия р-орбиталей выше 5-орбитали, а, в свою очередь, энергия -орбиталей еще более высокая. Разница становится настолько велика, что 3 -орбиталь приближается по энергии к 45- и 4р-поду-ровням (так же как дальше 4с -орбиталь располагается рядом с 55- и 5р-орбиталями). При образовании соединений некоторые из пустых З -вакансий могут быть заселены. При этом довольно часто образуются донорно-акцепторные и дативные связи. Атомы элементов 3-го периода акцептируют своими свободными Зс -орбита-лями электронные пары соответствующих атомов. Наиболее показательны в этом смысле свойства фосфора и серы. В соединениях РР5 и 8Рб атомы фосфора и серы передают по а-связям часть своего заряда атомам фтора и одновременно благодаря дативным связям принимают от фтора на свои свободные З -орбитали часть электронной плотности. Расщепление 5-, р- и й-орбиталей и принцип Паули позволяют понять изменение характера элементов по всему Знму периоду. Будем пользоваться концепцией однозлектронного приближения и рассматривать каждый появляющийся электрон в отдельности в поле возрастающего заряда ядра и усредненном поле других электронов. [c.241]

Большое число работ, посвяш енных 2,2 -дипиридилу и его-аналогам — 1,10-фенантролину и 2,2 -дихинолилу,— свидетельствует о том, что оба они зарекомендовали себя как хорошие реагенты для фотометрического определения железа и меди [1—8]. Естественно, что наряду с аналитическилш исследованиями ряд работ посвящен изучению влияния структуры дипиридила и его аналогов на их способность к комплексообра-зованию [9—13]. Судя по литературным данным, наиболее важными факторами, обусловливающими процессы комплексо-образования в ряду дипиридила, являются, с одной стороны, пространственные факторы и, с другой, химическая природа данного соединения, зависящая от влияния заместителей в молекуле. Влияние пространственных факторов, как это отмечается в ряде работ [9, 12], проявляется в тех случаях, когда заместители расположены рядом с азотом (I), либо в 3,3 -поло-жении (И) [c.28]

Подобная обратная зависимость оптических свойств молекулы от энергии поля катиона, связанная с изменением осциллирующего заряда, наблюдается для ряда других соединений. Так, для молекулы фенола (0,1 М водный раствор), где имеется довольно сильное сопряжение -электронов кислорода с я-систе-мой кольца, с уменьшением энергии поля в ряду А1 ", Ga и In (при 10-кратном избытке солей) наблюдается тенденция к увеличению интенсивности флуоресценции (79, 138 и 141 отн. ед. соответственно) и фосфоресценции (44, 56 и 66 отн. ед. соответственно). Для молекулы ТАР [4-(2-тиазолила-зо)-резорцин] (концентрация 4-10 М) также с уменьшением энергии поля катиона в ряду Ga, In наблюдается увеличение молярного коэффициента поглощения (2,4-10 и 3,2-10 ), а также интенсивности люминесценции (60 и 140 отн. ед. соответственно) комплексов. В данном случае, вероятно, при образовании комплекса катион металла, замещающий ион водорода оксигруппы, находящийся в орто-положении к азогруппе, вступает в донорно-акцепторную (координационную) связь с и-элек-тронами азота азогруппы молекулы, тем самым влияя на величину осциллирующего заряда молекулы. [c.216]

При обычной физической адсорбции полимеров можно интуитивно предположить, что в данном гомологическом ряду преимущественно адсорбируются образцы с более высокой молекулярной массой. Специфическая адсорбция может нарушить влияние молекулярной массы. Типичным примером является преимущественная адсорбция низкомолекулярных полимеров с более высокой полярностью, таких, как фталевые полуэфиры, входящие в состав жирных алкидов. Уолбридж и др. [111] показали, что адсорбция этих продуктов может быть объяснена с точки зрения кислотно-основного взаимодействия, в котором основаниями являются поверхность TiOg и металл сиккатива. Они установили, что общее поведение системы при флокуляции — дефлокуляции зависит от порядка введения сиккатива и димерной жирной кислоты в обычную белую эмаль на основе жирного алкида, а также от относительной силы кислоты и возможности образования необратимых связей карбоксильных групп с поверхностью пигмента, что, в свою очередь, зависит от температуры дисперсии. Поверхность различных пигментов может связывать кислоты (или основания) подобно ионообменным смолам. Соломон и др. [112] исследовали кислотные центры на поверхности минеральных наполнителей и пришли к выводу, что они сравнимы по силе с кислотными центрами катализаторов крекинга . Наличие подобных центров, которые проявляются при действии тепла, оказывает очень сильное влияние на химические реакции в поли- мерных соединениях, особенно в неполярных средах. [c.163]

Любые гетерогенные процессы, например разложение или образование твердого химического соединения, растворение твердых тел, газов и жидкостей, испарение, возгонка и т. п., а также важные процессы гетерогенного катализа и электрохимические процессы, проходят через поверхности раздела твердое тело—газ, твердое тело—жидкость, твердое тело—твердое тело, жидкость— жидкость или жидкость—газ. Состояние вещества у поверхности раздела соприкасающихся фаз отличается от его состояния внутри этих фаз вследствие различия молекулярных полей в разных фазах. Это различие вызывает особые поверхностные явления на границе раздела фаз например на границе жидкости с газом или с другой жидкостью действует поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение определяет ряд важных свойств, например шарообразную форму пузырьков газа или капель жидкос1и (в туманах, эмульсиях, при распылении расплавленных стекол, при образовании новых фаз и т. п.). [c.435]

Хотя теория кристаллического поля оказалась плодотворной в трактовке магнитных, оптических и некоторых других свойств комплексных соединений, она не смогла объяснить положения лигандов в спектрохнмическом ряду, а также са.м факт образования некоторых ком плексов, например, так называемых сэндвичевых соединений — дибензолхрома Сг(СбНб)2, ферроцена Fe ( 51 5)2 и их аналогов. Дело в том, что теория кристаллического поля, учитывая влияние лигандов на центральный ион, не принимает во внимание участия электронов лигандов в образовании химических связей с центральным ионом. Поэтому применение теории кристаллического поля ограничено, главным образом, комплексными соединениями с преимущественно ионным характером связи между центральным атомом и лигандами. [c.598]

Соединения четвертого типа (рис. 38, IV), имеющие два блока, получают последовательной полимеризацией с окисями пропилена и этилена соединений жирного или жирноароматического рядов, содержащих один активный атом водорода. Чаще всего используют жирные или жирноароматические спирты [66, 67]. Эти соединения обладают хорошими моющими свойствами. Для получения блоксопо-лимера только с двумя блоками необходимо сначала получить из окиси этилена или пропилена полимер одноатомного полигликоля, а затем присоединить к нему окись пропилена или этилена. Если к спирту ROH присоединена окись пропилена, то полученное соединение имеет формулу НО(СзНаО) Н. Этот одноатомный спирт может служить исходным соединением для образования только одной поли-оксиэтиленовой цепи. Гидрофобный характер эфира усиливается с увеличением длины радикала R. [c.91]

Причем внутри приведенных гомологических рядов наблюдается значительное увеличение доли "тяжелых" соединений. Таким образом, при волновом воздействии на нефтяное сырье происходит уплотнение (конден-сащ1я) надмолекулярных образований и перераспределение углеводородных структур вследствие инициирования радикальных частиц за счет энергии, вносимой в дисперсную систему волновым полем. [c.31]

Микросреда поверхностного слоя обнаруживает также сильно пониженную полярность по сравнению с водой. На это указывают, в частности, результаты сравнения УФ- и видимых спектров поглощения или спектров флуоресценции ароматических соединений в воде, в органическом растворителе и при солюбилизации их в поверхностном слое белковой глобулы [23, 24]. Полярность среды, окружающей молекулу Ы-арилсульфоната в комплексе с белком, близка й значению, характеризующему этанол (Z = 80 для воды Z = 95) (табл. 4). В тех участках ферментной глобулы, где непосредственно происходит гидрофобное взаимодействие аполярных аминокислотных остатков поли-пептидной цепи, полярность микросреды должна быть еще более низкой. С другой стороны, в рядом расположенных областях поверхност- ного слоя следует ожидать высокую локальную концентрацию диполей пептидных связей. Это (даже в отсутствие полярных и заряженных боковых групп) может привести к образованию участков высокополярной и поляризующей мик- 57 росреды (где напряженность поля достигает значений 10— [c.21]

В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к гг-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характеристики кокшлекса, проявляющиеся в поведении лиганда (необычные реакции координированных лигандов, перерасп деление плотносги неспаренных электронов в парамагнитных комплексах по орбиталям [c.433]

В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к я-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характе- [c.187]

Надежность полученных результатов возрастает, если имеет место образование нестойких комплексов между одной из сравниваемых неподвижных фаз и соединениями того или иного гомологического ряда. Так, непредельные углеводороды в узкой температурной области ( 20—65 °С) образуют п-комплексы с нитратом серебра, а при температурах до 100—130 °С — с нитратом таллия, растворенными в глицерине, ди-, триэтиленгликоле или поли-этиленгликоле-400. Первичные и вторичные амины в области температур 85—140 °С вступают в донорно-акцепторные взаимодействия с NaOH, а алкилпиридины способны образовывать ком- [c.182]

Способность к образованию комплексных соединений, свойственная всем переходным металлам, наиболее ярко проявляется у элементов УИ1В-группы, в частности у элементов триады железа. Помимо дефектности -оболочки, здесь немаловажную роль играет то, что атомные и ионные радиусы Ре, Со, N1 наименьшие среди За -элементов, в силу чего увеличивается поляризующее действие и образуются более прочные связи с лигандами. Помимо катионных аквакомплексов [Э(Н20)в]2+ и [Э(Н20)в] +, известны и аммиакаты с координационным числом 6 [Э(NHз)oI и [Э(NHз)в] +, а также смешанные акваамминокомплексы, например [Э (NHз)5 (НаО)]- . Устойчивость аммиачных комплексов Э(+2) увеличивается в ряду Ре—Со—N1. Это объясняется внешней 5р й( -гибридизацией с образованием высокоспиновых комплексов у всех трех элементов вследствие сравнительно слабого кристаллического поля, создаваемого лигандами NHз. При этом оставшиеся валентные электроны Э распределяются по -орбиталям в соответствии с правилом Гун-да [c.409]

Соединения в этой таблице выписаны в порядке возрастания силы поля центрального атома однотииных комплексов Э0 , как следует нз периодического закона II концепции электроотрицательности. Из таблицы видно, что экзальтация рефракции, обусловленная образованием водородных связей тииа N—Н...0, изменяется в пределах 0,27—0,63 см на каждый ион аммония, закоиомерно снижаясь (в ряду аналогичных комилсксов) по мере увеличения электроотрнцательности нейтрального атома и, следовательно, уменьшения полярности связи Э—О, Таким образом, и в данном случае встречаемся с тенденцией увеличения рефракции 14-связи но мере ее упрочнения. [c.177]

Наиболее мягким сульфирующим агентом является серная кислота, применяемая для сульфирования больпюго количества ароматических соединений. В связи с тем, что реакция сульфирования обратима (на-5 пример, для реакции сульфирования бензола в температурном интервале 100—200° равновесие наступает при попижепии концентрации исходной серной кислоты приблизительно до 75% ) для улучшения выхода про- дуктов реакции часто применяется избыток сульфирующего агента. Иногда, напротив, такой избыток нежелателен из-за возможности образования поли-замещенных сульфопроизводных или из-за возможности перегруппировок образующихся сульфокислот. В таких случаях выде- ляющуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропа при нагревании в вакууме. Описан ряд лабораторных приборов для проведения таких реакций -Иногда тот же эффект достигается при пропускании через реакционную смесь нейтрального газа, например паров бензина . Более энергичным сульфирующим агентом является хлорсульфоновая кислота, реагирующая, например, с алифатическими соединениями. Хлорсульфоновая кислота легче реагирует с парафинами, содержащими разветвленные цепи, чем с парафинами нормального строения, и поэтому применяется для разделения смесей изомерных углеводородов . [c.242]

При этом остальные липорастворимые соединения не пропадут из поля зрения — они всплывут в других классах природных соединений, таких как изопреноиды и др. Таким образом, весь блок наших знаний о липидах мы разделим на два основных раздела жирные кислоты во всем их многообразии и производные жирных кислот, которые можно считать собственно липидами. Наиболее рациональная классификация липидов предполагает разделение их на три группы первая группа представлена метаболитами, образованными в результате реакций окисления вторая группа является глицеридами жирных кислот — это наиболее традиционные представители класса липидов, известные как жиры и жироподобные вещества третью группу составляют жироподобные соединения разного типа,отличные от глицеридов. Сразу же надо отметить, что в ряде случаев трудно провести однозначную границу между метаболитами первой группы и некоторыми жирными кислотами, также достаточно условно разделение между второй и третьей группами с чисто химических позиций. [c.103]

Причина наблюдаемых эффектов состоит в образовании комплекса между сдвигающим реагентом, в котором катион лантаноида обладает свободной координационной вакансией, и субстратом. Наблюдаемый спектр будет представлять собой усреднение по спектрам свободного соединения п комплекса. Лантаноиды различаются по знаку поля сооттзетствующего диполя. Мы находим его для Eu(III) по схеме, приведенной на рис. IX. 33, а для Рг(1Н) применима та же схема, но с обратными знаками. Для напряженности возникающего поля важное значение имеет основность комплексующейся группы субстрата, при этом был установлен следующий ряд —NH2>—ОН > [c.357]