Бутиловый эфир толуолсульфокислоты

Бутиловый эфир п-толуолсульфокислоты [c.104]

Бутил-л-толуолсульфонат см. Бутиловый эфир п-толуолсульфокислоты [c.107]

Метод получения н,-бутилового эфира л-толуолсульфокислоты описан в Синтезах орг. преп. , сб. 1, стр. 149, и в Org. Syn 20, 51. [c.31]

Н.-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР л-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ [c.149]

П-толуолсульфохлорида. К полученной маслянистой жидкости постепенно прибавляют петролейный эфир (т. кип. 60—70°) или бензол до тех пор, пока раствор не сделается легче воды органический слой промывают 50 мл 10%-ного раствора едкого натра и сушат в течение ночи 20 г безводного поташа. Затем раствор фильтруют и растворитель отгоняют. Эту операцию удобно вести, прибавляя раствор из делительной воронки в колбу Клайзена емк. в 500 мл, нагреваемую на водяной бане. Затем эфир перегоняют в вакууме (примечание 3) после головной фракции, переходящей до 170°/Ю мм, отгоняется чистый н.-бутиловый эфир л-толуолсульфокислоты при 170—171°/10 мм. Выход 250—270 г (50—54% теоретич. примечание 4). [c.150]

Реакция этерификации. Карбоновые кислоты реагируют с алкил-гр 7-бутиловыми эфирами в присутствии каталитически.х количеств серной или п-толуолсульфокислоты с образованием сложных эфиров [1]. Выходы, как правило, достаточно высокие. Реакцию проводят кипячением реагентов с обратным холодильником нлн нагреванием их на кипящей водяной бане в течение нескольких минут до прекращения выделения изобутилена. [c.327]

Пропиловый эфир п-толуолсульфокислоты и-Бутиловый эфир п-толуолсульфокислоты -Амиловый эфир п-толуолсульфокислоты [c.541]

Синтез грет-бутиловых эфиров аминокислот можно осуществить несколькими способами. В первую очередь сюда следует отнести метод этерификации аминокислот с помощью изобутилена. Эта реакция катализируется серной кислотой, и ее можно проводить со свободными аминокислотами в диоксане [1862] или с N-защищенными аминокислотами в хлористом метилене [48, 1977] в качестве N-защитных групп при этом обычно используют карбобензоксигруппу [48], удаляемую каталитическим гидрогенолизом, а также фталильную группу [1977], расщепляемую гидразинолизом. При обработке свободных аминокислот трет-бутилацетатом происходит переэтерификация однако лучшие результаты получены при использовании N-защищенных аминокислот [2265, 2280]. В качестве катализатора реакции переэтерификации, как правило, применяют хлорную кислоту серная кислота и толуолсульфокислота дают менее удовлетворительные [c.94]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Нагревание смеси кристаллического уксуснокислого натрия с к-бутиловым эфиром п-толуолсульфокислоты в течение 5 час. при 130—140° приводит к образованию к-бутилацетата с выходом 60%. При нагревании эфира -бензилметилкарбинола и л-толуолсульфокислоты со спиртовым раствором уксуснокислого калия [212а] образуется смесь соответствующего ацетата и этилового эфира. При действии этилового эфира л-толуолсульфокислоты на молочнокислый натрий [2126] с 80%-ным выходом получается этиллактат. [c.367]

В последующих работах для взаимодействия с реактивом Гриньяра или ариллитием применяли гидроперекиси, гидроперекиси щелочных металлов и трет-бутиловые эфиры надбензойной кислоты (15— 18]. Хорошие выходы были получены с гидроперекисью трет-бу-тила или с ее магниевой сааью [15], При применении эфира надбензойной кислоты в качестве одного из продуктов образуется эфир, который обычно удается превратить в фенол пиролизом в присутствии л-толуолсульфокислоты [16] [c.297]

Трудности, встречающиеся при гидролизе некоторых ацетоуксусных эфиров, можно преодолеть, применяя две следующие модификации этой реакции. Первая из них основана на легкости пиролиза или гидролиза mpem-бутиловых эфиров. Пример а показывает, что простое нагревание /пре/п-бутилацетоацетата вызывает образование изобутилена и декарбоксилирование эфира, однако более распространенным является добавление при проведении этой реакции следов п-толуолсульфокислоты (разд. Д.З, пример в.6). Вторая модификация заключается в проведении пиролиза ацетоуксусного эфира при температуре примерно 525 °С (пример б). [c.146]

Малоновый эфир можно ацилировать преимущественно через этоксимагниевое производное полученный диэтиловый эфир ацил-малоиовой кислоты нацело гидролизуется и декарбоксилируется, образуя кетон [201. Гидролиз и последующее декарбоксилирование лучше протекают в кислой среде, создаваемой, например, водными растворами уксусной и серной кислот [20], пропионовой и серцой кислот с последующей обработкой 10 н. серной кислотой [211 или ледяной уксусной кислотой, содержащей уксусный ангидрид и некоторое количество д-толуолсульфокислоты [22]. Этот метод синтеза имеет особенно большое значение для получения о- и п-нитро-ацетофенона и о-хлорацетофенона [23]. Моноалкилзамещенные малоновые эфиры также можио ацилировать, однако омыление этилового эфира НСОСН (СООСаНв)г происходит с трудом. С другой стороны, соответствующий бутиловый эфир легко гидроли- [c.162]

С таким же выходом были получены следующие сложные эфиры бутиловый эфир я-толуолсульфокислоты ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 149) н-тетрадециловый эфир п-толуолсульфо-кислоты, т. пл. 35° н-гексадециловый эфир п-толуолсульфокис-лоты, т. пл. 49 н-октадециловый эфир п-толуолсульфокислоты, т. пл. 56° н-дециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 43—44° н-додециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 49° -тетрадециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 51,5° н-гексадециловый эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 60° -октадециловнй эфир я-бромбензолсульфокислоты, т. пл. 64—65°. [c.250]

Раствор охлаждают проточной водой и через капельную воронку прибавляют медленно и при помешивании 456 г (2 мол.) н.-бутилового эфира л-толуолсульфокислоты (примечание 1), растворенного приблизительно в двойном количестве (по объему) абсолютного эфира, с такой скоростью, чтобы эфир спокойно кипел (около 2 час.). Скоро выпадает белый твердый осадок и раствор прингшает консистенцию густых сливок. Перемешивание продолжают без охлаждения еше около 2 час., после чего смесь выливают на измельченный лед, к которому прибавлено 125 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 2). [c.31]

Применение металлических производных. (Очень важные примеры применения металлических производных для синтеза этокси- и (этилтио)этинилкарбинолов рассматриваются на стр. 133—138.) Некоторые металлические производные этиниловых эфиров и тиоэфиров применялись для синтеза алкилирован-ных производных типа КС=СХ1 (Х=0 или 5). Так, например, 1-феноксибутин-1 и 1-феноксигексин-1 были синтезированы взаимодействием бромистого феноксиэтинилмагния с этиловым или бутиловым эфиром п-толуолсульфокислоты в эфире [23] [c.147]

В литературе описаио получение этого соединения восстановлением 3,4-дибутоксинитробензола [2, 3], который получают нитрованием дибутилового эфира пирокатехина [1, 3, 4]. Последний получают нз пирокатехина и бром.истого бутила или бутилового эфира п-толуолсульфокислоты [1, 2, 4]. [c.90]

Синтез пептидов. М-Защищенную аминокислоту (1) можно легко превратить в mpem-бутиловый эфир (2) реакцией с избытком И. в присутствии серной кислоты или я-толуолсульфокислоты [7]. Удаление N-защитной группы гидрогенолизом дает mpem-бутило-вый эфир аминокислоты, более стабильный, чем метиловый или [c.22]

Обнаружение 1,3-миграции гидрид-ионов и образование циклопропана позволили глубже понять свойства карбоний-ионов. Это явление обна-руж ено не только у н-пропильного и даже у первичных катионов, но наблюдается также у 2-метилбутилкатиона [52,53] установлено, что оно в большой степени зависит от метода получения катиона [50]. По-видимому, при деаминировании и восстановлении образуются более активные карбоний-ионы, чем при сольволизе. Так, было обнаружено [54], что сольволиз 3-метил-2-бутилового эфира п-толуолсульфокислоты в водной уксусной кислоте ведет к образованию смеси ацетатов и олефинов, полностью отличаю-ш,ейся от получаемой [53] деаминированием соответствующего амина. Второй процесс ведет к увеличенному захвату ацетата вторичным ионом, значительному усилению склонности к элиминированию протона с образованием З-метилбутена-1 и образованию 1,2-диметилциклопропана, который не был обнаружен при сольволизе (табл. 1). [c.239]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

Смесь 1,28 г (0,005 моля) б,6 -дихинолила, 3,42 г (0,015 моля) н. бутилового эфира л-толуолсульфокислоты [7] нагревали в запаянной стеклянной трубке в течение б часов при 150°. Выпавщий осадок растворяли в горячем абсолютном этаноле после кипячения с активированным углем из фильтрата выпали белые кристаллы 4-толуолсульфоната 1,1 -ди-бутил-6,6 -дихинолиния после двукратной перекристаллизации из этанола т. пл. 273°. Выход 0,87 г (23% от теории, считая на 6,6 -дихинолил). [c.74]

Расщепление грег-бутиловых эфиров можно осуществить хлористым водородом в этилацетате [1977] или в хлористом метилене [2283], толуолсульфокислотой в бензоле [48], а также трифторуксусной кислотой [1173, 2024] последнюю особенно часто используют при синтезе фрагментов биологически активных пептидов. Одно из преимуществ применения грег-бутиловых эфиров состоит в возможности их отщепления одновременно с грег-бу-тилоксикарбонильной группой. Расщепление грег-бутиловых эфиров бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте возможно лишь при наличии N-защитных группировок, устойчивых к действию кислот, например фталильной группы [48]. Описано также применение грег-бутиловых эфиров в комбинации с N-трифторацетильной группой, удаляемой селективным щелочным гидролизом [48]. [c.96]

Эфиры минеральных кислот и сульфокислот. н-Бутиловый эфир борной кислоты СОП, II—133. к-Амиловый эфир борной кислоты СОП, И—134. Метилнитрат СОП, II—329. Этилнитрат Г—189. Этилнитрит Г—188. н-Бутилнитрит СОП, II—131. Амилнитрнт ПОХ—369. Изоамилнитрит Г—187 Ю, 1/11—183. Диэтил-сульфат Ю, 1/П—183. н-Бутилсульфит СОП, 11—136. н-Бутилфосфат СОП, П—138, Диэтилфосфит ПОХ—381. Метиловый эфир п-толуолсульфокислоты ПОХ—380 СОП, —150. н-Бутиловый эфир п-толуолсульфокислоты СОП, [c.66]

Смотреть страницы где упоминается термин Бутиловый эфир толуолсульфокислоты: [c.41] [c.126] [c.404] [c.294] [c.297] [c.134] [c.149] [c.91] [c.578] [c.246] [c.247] [c.134] [c.347] [c.253] [c.386] [c.552] [c.552] [c.205] [c.244] [c.336] [c.366] [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология