Хроматография элюционная

Представим себе теперь, что имеется некоторая система дифференциальных уравнений в частных производных для плотности вероятности некоторой случайной величины. (Такую интерпретацию допускает, например, в хроматографии элюционная кривая. Подробнее об этом будет сказано ниже.) [c.92]

В 40-х годах хроматографию стали применять для разделения компонентов газовых смесей на адсорбентах сначала фронтальным методом (пропуская через адсорбент газовую смесь постоянного состава и получая так называемые выходные кривые), а затем и элюционным методом (вводя газовую смесь в колонну и промывая ее потоком газа-носителя, в результате чего по-разному [c.8]

Наряду с элюционным методом для определения изотермы адсорбции из растворов применяют метод фронтальной хроматографии, когда в колонну с адсорбентом подается раствор известной концентрации. Адсорбцию находят анализом фронта (выходной кривой). [c.264]

При рассмотрении теоретической основы хроматографии в тонком слое следует отметить, что во всех хроматографических процессах разделения основной принцип один и тот же. Подвижная фаза движется сквозь неподвижную фазу и при этом разделяемые компоненты перемещаются с различными скоростями в направлении движения потока. Получение хроматограмм в тонком слое в основном выполняется методом элюционного анализа. Если в бумажной распределительной хроматографии за основную характеристику принята величина /, то здесь к этому показателю следует относиться с осторожностью. Движение растворителя и веществ протекает в тонких слоях несколько иначе. Так как сорбент в ХТС берется сухой, распределение растворителя вдоль пути неодинаково и относительные скорости перемещения хроматографируемых веществ будут неравномерны. [c.80]

Наиболее часто применяют методы колоночной ад-сорбционно-элюционной хроматографии и хроматографии в тонком слое. [c.46]

Наиболее старый метод адсорбционной хроматографии, так называемая классическая хроматография, или метод Цвета, по существу представляет собой адсорбционно-элюционную хроматографию. Его наиболее ответственной фазой является проявление хроматограммы, в ходе которого отдельные адсорбционные полосы компонентов смеси разделяются током растворителя так, что между ними остаются полосы адсорбента, не содержащие адсорбированных веществ (см. рис. 330, а). [c.354]

Принцип фронтального анализа в сущности значительно проще, чем принцип элюционной хроматографии. При нанесении раствора смеси нескольких веществ на хроматографическую колонку наступает частичное разделение. Растворитель, из которого происходит адсорбция веществ, проходит через столбик адсорбента значительно быстрее, чем адсорбируемые вещества. Полоса наименее сильно адсорбируемого компонента, который [c.369]

Этот метод основан на взаимном вытеснении веществ с поверхности адсорбентов. Над столбиком адсорбента помещают определенное количество раствора разделяемой смеси веществ и после его впитывания добавляют раствор вещества (так называемого вытеснителя), которое в данных условиях адсорбируется более прочно, чем все компоненты хроматографируемой смеси. При движении раствора по столбику адсорбента получают хроматограмму, состоящую из ряда полос, нижняя из которых образована наименее прочно адсорбируемым компонентом, каждая последующая — более прочно адсорбируемым веществом, а последняя — вытеснителем. Различие по сравнению с элюционной хроматографией очевидно. В первом случае движение зон обусловлено растворителем, который присутствует во всем столбике адсорбента, а отдельные зоны разделены полосами, в которых, кроме растворителя, нет других адсорбированных веществ. При вытеснительной хроматографии перемещение зон происходит под влиянием вещества, которое вследствие его высокой адсорбируемости постоянно [c.370]

Может служить высший гомолог или вещество совсем другого характера, но адсорбирующееся в данных условиях прочнее, чем все компоненты смеси [51а, 72]. Автор метода вытеснительной хроматографии Тизелиус разработал способ установления оптимальной концентрации вытеснителя Ри условии, если известны изотермы адсорбции как вытеснителя, так всех компонентов разделяемой смеси [132. При слишком низкой кон-ц нтрации вытеснителя наименее прочно адсорбируемое вещество вымывается из колонки уже под влиянием растворителя (рис. 344), так же как при элюционной хроматографии. Необходимо также правильно подобать оптимальные размеры столбика адсорбента с тем, чтобы количество [c.371]

Для проведения вытеснительной хроматографии необходима такая же сложная аппаратура, как и для фронтального анализа (стр. 369). При вытеснительной хроматографии легче, однако, добиться полного разделения компонентов смеси, благодаря чему ее можно использовать и для препаративного разделения. Методику, разработанную Тизелиусом, редко используют для препаративных целей, так как изотермы адсорбции компонентов смеси, как правило, не известны. Другой недостаток этого метода состоит в том, что нужно точно отделять очень близко расположенные адсорбционные зоны. Поэтому в данном случае необходимо применять более точные методы обнаружения, чем, например, при непрерывной элюционной хроматографии. [c.372]

При хроматографии в системе газ — адсорбент используют приемы фронтальной [42], вытеснительной [42, 229, 232] или элюционной хроматографии при хроматографии в системе газ — жидкость применяют только принцип элюирования. [c.487]

Рааделение амино слот на ионообменниках основано на способности аминокислот образовывать соли с кислотами и щелочами. Подбирая соответствующие катиониты или аниониты, можно быстро и с успехом разделить гидролизат белка, пользуясь для этого 2,5—3,5 мг белка. Ионообменную хроматографию хорошо сочетать с элюционным или вытеснительным анализом. Мур и Штейн пользуются для этого катионитной смолой сульфополистирольного типа Дауэкс-50, через колонку которого пропускают аминокислоты последние вымывают затем соответствующими буферными растворами. Для разделения достаточно 3 мг аминокислот. [c.481]

Основной особенностью хроматографии является принцип многократного повторения элементарных актов адсорбции-десорбции или ионного обмена. Когда, например, при элюционном анализе растворитель вымывает вещества из адсорбированного слоя в верхней части колонки, то на всем протяжении колонки эти вещества испытывают многократную адсорбцию их на адсорбенте и десорбцию растворителем. На высоте слоя адсорбента 1 сж при хроматографии происходит несколько десятков или даже сотен элементарных актов адсорбции-десорбции или ионного обмена (Самсонов), причем общая высота колонки может составлять десятки сантиметров и более. Понятно, что эффективность разделения компонентов смеси при этом резко повышается по сравнению с эффективностью единичного процесса. [c.128]

Очистка должна быть по возможности простой и быстрой. С этой целью часто применяют распределение образца между двумя несмешивающимися растворителями. Жиры, например, почти полностью удаляются из экстрактов биологических образцов путем распределения экстракта между гексаном и ацетонитрилом жир при этом остается в гексане, а определяемое соединение — в ацетонитриле. Часто помогают групповые разделения (например, разделение кислотной, основной и нейтральной фракций путем экстракции). Для удаления ненужных материалов, а часто и для одновременного разделения анализируемых соединений пробу хроматографируют, применяя подвижную фазу, элюционную способность которой в ходе анализа увеличивают (колоночная хроматография). С этой же целью применяют и тонкослойную хроматографию. Во многих случаях мешающие вещества удается удалить путем такой химической обработки образца, которая не затрагивает анализируемые соединения (например, удаление жиров путем [c.426]

Определение молекулярной массы белков методом ультрацентрифугирования требует много времени и сложной и дорогостоящей аппаратуры. Поэтому в последние годы разработаны два более простых метода (гель-хроматография и электрофорез). При использовании гель-хроматографии в первую очередь требуется откалибровать колонку. Для этого через колонку с сефадексом пропускают несколько белков с известными молекулярными массами и строят график, откладывая значения логарифмов молекулярной массы против их элюционных объемов, которые находят, как показано на рис. 1.9. [c.45]

Известно, что между логарифмом молекулярной массы белка, имеющего сферическую форму, и элюционным объемом существует прямая зависимость. Поэтому легко определить молекулярную массу исследуемого белка, зная его объем элюции. Второй разновидностью этого метода является тонкослойная гель-хроматография. Длина пробега белка (в миллиметрах) [c.45]

При имульсной элюционной хроматографии адсорбат вводится в поток газа-носителя (элюента) у входа в колонну небольшими порциями (пробами, дозами). У выхода из колонны получается кривая в виде пика, выражающая нарастание и снижение концентрации адсорбата в выходящем газе-носителе. Анализируя эту кривую, можно рассчитать величины адсорбции и равновесного давления для определенной точки на изотерме адсорбции или для отрезка [c.97]

Методом элюционной газовой хроматографии можно исследовать и более высокие заполнения поверхности, т. е, получить изотермы адсорбции из зависимости Ут или У л от величины дозы адсорбата [24, 25], Однако при переходе к большим величинам адсорбции точность определения удерживаемого объема и соответствующей величины равновесной концентрации адсорбата в газовой фазе уменьшается. Это связано как с возрастающими трудностями обеспечения близких к равновесным условий работы колонны, так и с необходимостью интегрирования пиков сложного профиля И, 24, 25]. [c.98]

Константу Генри адсорбционного равновесия можно определить в благоприятных случаях (при достаточно высоких температурах) и непосредственно. В последнее время приобрели большую важность газохроматографические исследования адсорбции при малых дозах адсорбата, вводимых в практически неадсорбирующийся на данном адсорбенте газ-носитель (см. разд. 1 этой главы и работы [1, 24, 25, 27, 28, 51—53]). Измеряемые времена удерживания адсорбата можно привести к нулевому перепаду давления газа в хроматографической колонне [25, 54]. Допущение о достижении равновесия в колонне при достаточно высоких ее температурах оправдывается, особенно для не очень больших энергий адсорбции, даже в случае тонкопористых адсорбентов [24, 25, 55, 56]. При этом измеряемую зависимость времени удерживания от концентрации адсорбата в газе-носителе, т. е. выходную кривую при использовании фронтальной хроматографии или растянутый край хроматографического пика в элюционной хроматографии, можно пересчитать в изотерму адсорбции [24, 25, 55, 56]. [c.109]

Надо отметить одно существенное обстоятельство. В конце гель-хроматограммы, т. е. в низкомолекулярной области, часто появляются побочные пики пики стабилизатора, поверхностно-активных веществ, пик растворителя . Пик растворителя связан с тем, что растворитель в пробе с полимером отличен от растворителя, протекающего через гель-хроматограф (различное содержание воздуха, воды и т. д.). Естественно, эти пики не должны учитываться при расчете ММР, поэтому и вводится нижняя граница ММР Мх или соответствующий ей элюционный объем 7эл (Л х)- [c.259]

Элюционные кривые, полученные в гель-проникающей хроматографии, содержат информацию о размерах молекул и полидисперсности исследуемых полимерных образцов. Наряду с этим простая связь, существующая внутри каждого гомологического ряда, между среднеквадратичным размером макромолекул и их [c.189]

При изучении кинетики химических реакций методом обращенной газовой хроматографии реакция протекает в хроматографической колонке реакционная смесь используется как неподвижная фаза для стандартной смеси летучих нереагирующих соединений. Изменение состава реакционной смеси во времени контролируется периодическим измерением элюционных характеристик летучих стандартов. Определение состава реагирующей системы во времени основано на использовании зависимости типа [c.278]

При использовании стандартных схем разделения нефти [39] нейтральные кислородсодержащие соединения концентрируются во фракциях углеводородов. Их выделение из этих фракций может осуществляться с помощью линейной элюционно-адсорбционной хроматографии [40]. Данные об относительных значениях адсорбционной способности па оксиде алюминия модельных соединений позволяют провести разделение и классификацию нефтяных неуглеводородных соединений по структурно-групповому признаку и определить их структуры масс-спектрометрией высокого разрешения и другими методами [41, 42]. [c.47]

Основой физико-химических измерений, проводимых с помощью газовой хроматографии, является связь между значениями определяемых величин и параметрами хроматографических зон. Так, время удерживания максимума зоны компонента (в случае элюционного варианта) представляет собой функцию коэффициента распределения его или адсорбции, что обеспечивает возможность определения коэффициентов активности, термодинамических функций адсорбции и растворения, изучения структуры, а также ряда других характеристик газообразных, жидких и твердых веществ, используемых в качестве подвижных и неподвижных фаз и элюируемых компонентов. Введение необходимых поправок позволяет определять значения характеристик, соответствующие условиям бесконечного разбавления. [c.6]

Анализ высококипящих фракций нефти без разделения по классам углеводородов позволяет получить лишь простейшую, информацию. Исключительно важное значение для такого разделения углеводородов приобрел метод элюционной хроматографии Нефтяные фракции, выкипающие ниже 200 °С, часто удается анализировать без предварительного хроматографического разделения, но с повышением температуры кипения фракций ценность хроматографии прогрессивно возрастает. [c.12]

Выше нами был описан (см. рис. II.1) проявительный (элюционный) вариант хроматографического анализа, который, хотя и наиболее распространен в газовой хроматографии, однако отнюдь не является единствен- [c.82]

Все величины, стоящие в правой части (III.8), известны из эксперимента, кроме коэффициента чувствительности детектора т), значение которого легко определить путем соответствующей калибровки, обычно используемой в хроматографии [2]. Проще, однако, воспользоваться методом, описанным в работе 16] в поток газа, поступающего в хроматографическую колонку, вводят строго дозированное количество ( а адсорбата. Измерив площадь SQ под элюционной кривой при известных и и Пц, легко рассчитать коэффициент чувствительности детектора из простого соотношения [c.112]

Задача определения изотермы адсорбции и расчета по ней удельной поверхности катализатора решается экспериментально очень просто. Для этой цели в принципе можно воспользоваться любой хроматографической установкой, в которой вместо разделительной хроматографической колонки установлен реактор, заполненный исследуемым катализатором или адсорбентом, помещенный в термостат. Так же как в аналитической хроматографии, детектор следует располагать непосредственно после реактора, стремясь, по возможности, свести к минимуму мертвый объем, который может исказить форму элюционной кривой, что, в свою очередь, приведет к ошибкам при измерении изотермы адсорбции. [c.112]

Рассмотрим теперь [86, 87] влияние неоднородности поверхности на форму элюционного пика в хроматографии. [c.150]

В случае элюционной хроматографии стационарных фронтов не возникает и физико-химические константы определяют, изучая зависимость размытия пиков от параметров опыта. [c.160]

Согласно теории линейной равновесной хроматографии элюциониые и физико-химические характеристики анализируемых веществ в области малых концентраций связаны соотношением [c.333]

Сорбционными (независимо от физико-химической природы сорбции) мы называем процессы разделения слабо и сильно сорбирующихся соединений путем элюирования первых подвижной фазой, не способной к существенному связыванию слоем, и последующего вытеснения вторых другим, более энергично сорбирующимся элюентом, а хроматографическими — процессы непрерывного разделения, основанные на использовании элюентов, способных поочередно вымыть (элюционная или проявительная хроматография) или вытеснить (вытеснительная хроматография) все компоненты разделяемой смеси. В зависимости от природы анализируемых соединений один п те же сочетания стационарной и подвижной фаз могут оказаться пригодными как для сорбционного, так и для хроматографического разделения. [c.14]

Более эффективное разделение пробы суспензии (порошка) на фракции можно осуществить, если нанести ее на поверхность чистой жидкости без взмучивания, В этом случае прн седиментации все частицы должны пройти одинаковое расстояние, а так как они осаждаются с разной скоростью, то в процессе осаждения проба разделится на фракции частнц, отличающиеся скоростями седиментации, т, е. размерами частиц. Чем больше высота столба жидкостн, тем лучше разделение. Метод разделения напоминает элюционный метод в хроматографии. Сливая суспензию с определенных уровней, отделяют фракции, сушат и взвешивают. [c.200]

Тем не менее всегда желательно иметь адсорбенты со строго определенным размером частиц. Чем меньше размеры частиц адсорбента, тем быстрее устанавливается равновесие и тем меньше нарушается оно вследствие диффузии. Однако при очень малом размере частиц адсорбента в коленке создается значительное сопротивление и жидкость проходит через нее с большим трудом. Практически оптимальным размером частиц следует считать диаметр от 2 до 15 р.. Окись алюминия фирмы Мерк , стандартизованная по методу Брокмана, имеет частицы примерно в 10 раз большего диаметра, ллесон [51а] применял при фронтальном анализе, а также при вытеснительной и элюционной хроматографии активированный уголь с размером Частиц 5—40 р.. В случае слишком малых размеров частиц адсорбентов [c.339]

Ввиду того что элюирование обычно проводят относительно большими объемами растворителей, наличие в них даже небольших количеств при месей может сильно загрязнить ту или иную фракцию. Кроме того, необхо димо, чтобы неполярные растворители, применяемые для хроматографии не содержали примесей полярных растворителей (особенно спирта и воды) сильно уменьшающих степень адсорбции органических веществ, даже тогда когда они присутствуют в небольших количествах. Менее опасны примеси гомологов или каких-либо других веществ, близких по своим элюционным. свойствам к данному растворителю. Обычно при хроматографии употребляют растворители, очищенные в соответствии со специальными прописями (см. раздел, посвященный очистке растворителей). [c.353]

Рис. 330. Распределение адсорбционных по лос при различных модификациях адсорбционной хроматографии. а — элюционная хроматография б — фронтальный анализ в — вытеснительная фОматография. А —

Достоинством метода фронтального анализа является его большая чувствительность, позволяющая разделять смеси веа1,еств, мало различающихся ио своим адсорбционным свойствам. Поэтому фронтальный анализ часто используется для раздемния членов гомологических рядов, например алифатических спиртов, жирных кислот и т. д. [6]. При использовании в качестве адсорбента активированного угля этим методом удается разделять вещества по величине или конфигурации их молекул. В отличие от элюционной хроматографии, разделение веществ при фронтальном анализе не ухудшается при наличии в молекулах активных центров. [c.370]

Применение адсорбционной газовой хроматографии ограничено нелинейным характером изотерм адсорбции и образованием несимметричных элюционных зон ( хвостование ). Эта типичная картина (рис. 462) выражена [c.512]

Метод. Непрерывная тонкослойная хроматография (НТСХ) представляет собой вариант проявительной (элюционной) хроматографии. В этом варианте растворитель (подвижная фаза) испаряется у верхнего края пластинки и, следовательно, зоны (пятна) хроматографируемых веществ непрерывно перемещаются вдоль пластинки под действием потока подвижной фазы постоянной скорости. НТСХ напоминает колоночную жидкостную хроматографию. Такой метод был впервые предложен в 1961 г. Бреннером и Нидервизером [84]. [c.232]

Линейная адсорбционная элюционная техника хроматографии была разработана Л. Снайдером (1965 г.) для группового разделения компонентов нефти с помощью силикагелевого и окисно-алюминиевого адсорбентов. Характерной чертой этой техники является получение линейной адсорбционной изотермы, которая достигается при одинаковой скорости миграции всех компонентов образца вне зависимости от веса образца или концентрации его различных компонентов. Когда изотерма адсорбции имеет линейный характер, отдельные пики появляются на тех же самых местах хроматограммы, и их разделение обеспечивается отбором определенного объема элюата. [c.234]

В недавних исследованиях азот- и кислородсодержащих компонентов калифорнийской нефти Л. Снайдер и др. (1968, 1969 гг.) широко использовали линейную элюционную хроматографию в комбинации с другими адсорбционными хроматографическими методами, причем было получено довольно хорошее отделение этих групп соединений от углеводородов и сернистых соединений. Групповое разделение азот- и кислородсодержащих соединений было достаточным, чтобы идентифицировать их масс-снектраль-ным и другими методами. [c.235]

Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

Анализируя модельные вещества, такие, как димерный глицерид триолеиновой кислоты или глицерид моноэпокситриолеино-вой кислоты, Айтцетмюллер [50] показал, что и неполярный и полярный продукты, образующиеся в процессе жарения жиров, элюируются в один пик. В этих экспериментах использовали методику фронтальной элюционной хроматографии, разработанную этим же автором ранее [51]. При комбинации УФ-де-тектора и детектора с движущейся проволокой было обнаружено, что большинство активных в УФ-области веществ жИров, подвергшихся нагреванию, являются полярными соединениями [c.204]

Нами было установлено, что нри применении газо-жидкостпой хроматографии [7] на некоторых стационарных фазах, содержащих оксигрунпы, можно достичь требуемого разделенпя на оспове различного сродства изомерных метиловых эфиров и стационарной фазы. Присутствие эфира бензойной кислоты не оказывает влияния на результаты хроматографического анализа, потому что элюциониая характеристика этого эфира другого порядка, чем характеристики эфиров — дикарбоновых кислот — фталевой, изофталевой и терефталевой. [c.313]

Детально структуру обычно выявляют спектральными методами. Из них наиболее широкие возможности имеет масс-спектрометрия. Она зани-.мает особое положение среди других методов, поскольку обычно позволяет определить формулы соединений. Так, анализ моноциклической ароматической фракции, выделенной из среднего дистиллята методом элюционной хроматографии, позволяет непосредственно определить содержание. молекул с эмпирическими формулами С Н2 в> п 2п-8 С Пг -ю. и т. д. Кроме того, удается определить все значения п, соответствующие присутствующим компонентам. В этом случае найденное значение С Н2 в указывает на относительное содержание молекул всех алкилбензолов, — молекул моноциклоалкенилбензолов, С Н2 ]о — молекул би-циклоалкилбензолов и т. д. Аналогично анализ других хроматографически разделенных фракций показывает относительное содержание молекул различных гомологических рядов. Из сказанного очевидно, что предварительное разделение по молекулярным весам обязательно, когда одновре-.менно присутствуют различные молекулы, например углеводороды, в формуле которых 2 различается на 14 единиц. Без предварительного разделения удается обойтись лишь в сравнительно простых случаях, но даже в этих условиях можно получить детальную информацию, пользуясь сочетанием разделения по типам молекул с масс-спектрометрическим анализом- Вообще говоря, чем более детально проведено предварительное разделение по типу, или по весу молекул, или по обоим показателям, тем более полные данные можно получить методами спектрального анализа. Так, если разделение довести до индивидуальных соединений, то часто удается определить структурные особенности их молекул, например число и тип боковых цепей, природу и число колец, число и тип замещающих групп в кольцах. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология