Молярная чувствительность

Рис. 47. Молярная чувствительность алкилбензолов [311]

Приведенные величины характеризуют зависимость молярных чувствительностей ароматических углеводородов от донорно-акцепторных свойств заместителей. [c.189]

Молярную чувствительность ко многим органическим веществам можно характеризовать с помощью так называемого эффективного углеродного числа (ЭУЧ), которое показывает, сколько атомов углерода содержит линейный алкан, соответствующий по чувствительности анализируемому веществу. Вклад каждого углеродного атома в ЭУЧ зависит от его связи с атомами углерода, водорода, кислорода, хлора и т. д. Вклад любого атома углерода в молекуле алкана принят равным единице. Ниже приведены ЭУЧ атомов углерода, кислорода и хлора в зависимости от характера их связи с другими атомами в молекуле [c.54]

Чувствительность ДИП обычно характеризуют его ионизационной эффективностью, которая является абсолютной характеристикой, так как не зависит от качества измерительной схемы. Ионизационная эффективность Лд определяется током /, возникающим в детекторе при прохождении через него единицы потока / вещества Лд = /// (А-с/мг). Она имеет смысл количества электричества, образующегося в детекторе при внесении единицы массы вещества и может быть выражена в кулонах на миллиграмм (массовая чувствительность) или в кулонах на моль (молярная чувствительность). [c.55]

Отсюда получаем зависимость изменения ионизационного тока Д/ от молярной концентрации Ср другого компонента (молярная чувствительность детектора) [c.138]

Если принять Апд = 100, то относительная молярная чувствительность пламенно-ионизационного детектора по отношению к компоненту I будет определяться выражением [c.309]

Относительная молярная чувствительность [c.47]

Калибровка проводится как по определяемым, так и по стандартным соединениям. В последнем случае должны быть известны отношения массовых или молярных чувствительностей детектора к этим соединениям. Калибровку можно проводить, используя либо одинаковые по объему пробы, либо различные объемы постоянной концентрации. Первый способ обычно используют при анализе жидких проб, а второй при анализе газообразных. [c.113]

Сигнал детектора при конверсии анализируемых соединений пропорционален т Ро, где т — число молей нового соединения, образующихся из одного моля исходного соединения Ро — молярная чувствительность детектора к новому соединению. [c.176]

В табл. 3(а) приведены величины относительной чувствительности детектора к ряду нормальных спиртов на моль и на единицу веса. Чувствительность детектора, по-видимому, уменьшается с повышением молекулярного веса. Однако углеродные соединения с четным числом атомов дают большие сигналы, чем с нечетным. Согласно вычислениям Ловелока [10], чувствительность на единицу массы должна уменьшаться с увеличением массы молекул, если молекулярный вес не превышает 150. Однако влияние числа углеродных атомов (четного и нечетного) нельзя объяснить только на основе масс. По-видимому, здесь имеет место эффект молекулярных структур. В табл. 3(6) дана молярная чувствительность для молекул одинаковой [c.55]

Можно также определить относительную молярную чувствительность Р 1 и относительную весовую чувствительность Р-и как молярную и весовую чувствительности для данного вещества, выраженные относительно эталонного соединения. [c.70]

Относительная молярная чувствительность Г [c.79]

Относительная молярная чувствительность катарометра к различным углеводородам [c.13]

При точных определениях следует иметь в виду, что чувствительность пламенно-ионизационного детектора зависит от структуры и состава соединений. Пусть молярная чувствительность пламенно-ионизационного детектора по отношению к компоненту i равна площади пика, образованного 1 молем данного вещества. Тогда точное значение поправочного коэффициента для расчета концентрации в массовых процентах соответственно выражениям (32) равно [c.309]

Известны две величины чувствительности молярная чувствительность fm И весовая чувствительность fw, определяемые как количество электричества, образующееся соответственно на 1 моль или на 1 г данного вещества. Если ток сигнала измеряется в амперах, а скорость диффузии в г/сек, то fm будет выражаться в кулон/моль и fw — в кулон/г. [c.70]

При поступлении таких молекул в детектор происходит резкое увеличение ионного тока- Приближенно молярная чувствительность аргонового детектора выражается уравнением [c.347]

Разработанное дозирующее устройство позволяет непосредственно по отклонению пера регистратора быстро и точно определить весовую или молярную чувствительность любого детектора к различным веществам, а также определить начало нелинейного преобразования (концентрация сигнал или поток — сигнал). [c.65]

Молярная чувствительность потокового детектора определяется по формуле [c.65]

Было замечено, что существует линейная зависимость между относительной молярной чувствительностью катаро-метра и молекулярным весом соединений внутри гомологических рядов (по другим данным эта зависимость определяется квадратным корнем из молекулярного веса соединений). Значения относительной молярной чувствительности определялись у бензола, выбранного в качестве стандарта. Это позволило сделать вывод, что полученные значения относительных,молярных чувствительностей применимы практически при использовании в качестве газа-носителя гелия, а в качестве детектора — катарометра любого типа . Введение поправок на относительную молярную чувствительность значительно (более, чем на 50%) уменьшает вероятность ошибки анализа. [c.20]

Для монозамещенных производных алкилбе]130лов (в области низких молекулярных весов) с возрастанием величины замещающей группы (рис. 47) наблюдается увеличение молярной чувствительности в области более высоких значений молекулярных весов (заместитель больше пропильного) такая зависимость отсутствует. Аналогичное заключение можно сделать из рассмотрения и других кривых. Независимость молярных чувствительностей от величины заместителя свидетельствует о том, что ионизация ароматических молекул происходит при удалении электрона из кольца, а не из замерев [c.188]

Приведенный механизм ионообразования (термодеструкция с последующей хемиионизацней) хорошо согласуется с фактом пропорциональности молярной чувствительности ДИП числу атомов углерода в углеводородах. Особенно точно эта пропорциональность выполняется в пределах гомологических рядов углеводородов. Сигнал детектора на единицу массы примерно одинаков для различных членов ряда. Механизм ионообразования объясняет пониженную чувствительность к органическим соединениям, содержащим уже окисленные атомы углерода. Чувствктельность же к соединениям, имеющим только окисленные атомы углерода, мала или вообще отсутствует (например, ДИП весьма слабо реагирует на муравьиную кислоту). [c.54]

Эффективное углеродное число позволяет рассчитать чувствительность к веществу, если известна чувствительность к какому-либо нормальному алкану. Так, если молярная чувствительность к гептану равна Лрепт. то чувствительность к вторичному бутиловому спирту должна быть ЛЛре т-3,25/7. [c.55]

Селективность в определении азотсодержащих веществ у термоионного детектора проявляется для всех щелочных металлов, за исключением натрия. Молярная чувствительность практически не зависит от структуры соединения и примерно в 50—100 раз выше, чем у ДИП. Чувствительность ДТИ к галоген-и серусодер-жащим соединениям в значительной степени зависит от режима газового питания детектора и природы применяемого солевого источника. [c.69]

В табл. 2 приведены величины молярной чувствительности, полученные с применением устройства для разбавления за счет диффузии для ряда типичных структур углеводородов. Моляр ные сигналы составляют в среднем 0,6 кулон/моль, что указы вает на очень низкую ионизационную эффективность, отвечаю щую образованию примерно одного иона из 10 молекул Величина, приведенная Маквилльямом и Дьюаром [1], равная од ному иону на 2000 молекул, является, по-видимому, ошибочной Молярный сигнал для чистого водорода при фоновом токе 1,45-10 а и потоке 20 мл/мин равен 1-10- кулон/моль-, это значение в 5 раз ниже приведенного Онгкиехонгом для чистого водорода. [c.82]

В ходе дальнейшего ттзложеппя эти методы обозначаются а— 4. В некоторых случаях вводилась ноиравка на относительную молярную чувствительность ка- [c.13]

Эти методы с введеппем поправки на относительную молярную чувствительность обозначены —3. [c.13]

В литературе имеются разноречивые данные относительно зависимости чувствительности определений от природы и структуры детектируемого вещества. Лавлок (1958) утверждает, что массовая чувствительность разработанного им аргонового детектора по отношению к спиртам, кетонам, простым и сложным эфирам убывает с увеличением молекулярного веса детектируемого вещества и достигает достоянной величины для веществ с молекулярным весом, превышающим 150. Исключение составляют ароматические углеводороды, для которых Лавлок получил более высокую чувствительность, чем для алифатических, причем чувствительность, возрастающую с увеличением молекулярного веса. Диттес (1963) установил, что чувствительность детектора, представленного на рис. 36, по отношению к алканам и алкилгалогенидам возрастает с увеличением молекулярного веса вещества. Аналогичные результаты для алканов были получены Симмонсом и сотр. (1960), а для неэтерифицированных жирных кислот — Бёттхером и сотр. (1960). Можно предположить, что молярная чувствительность аргонового детектора зависит как от сечения столкновения молекулы, так и от еч энергии ионизации. Вопрос е зависимости чувствительности определения от структуры вещества еще полностью не ясен. Поэтому при количественном анализе необходимо эмпирически определять относительные [c.145]

Молярная чувствительность, кулоя моль [c.79]

Ранее продемонстрировано , что относительная молярная чувствительность пламенного ионизационного детектора по отношению к углеводородам пропорциональна количеству атомов углерода. Таким образом, из концентрации пробы можно вычислить теоретические величины площади пиков, получаемых при анализе. С целью демонстрации линейност - разделенного потока, использованного в описанных экспериментах, авторы проделали также и эти вычисления. [c.170]

Наиболее известная система теоретического расчета относи-телшой молярной чувствительности (ОМЧ) предложена Акма-ном [25]. В этой системе, как и в системе индексов удерживания Ковача, каждой группе СНг алифатического соединения приписывается значение в 100 единиц. Например, по определению ОМЧ н-гептана равно 700. В табл. У1.3 сопоставлен -ряд инкрементов ОМЧ для некоторых функциональных групп. Многие соединения можно делить на группы различными способами, что приводит к различным значениям инкрементов ОМЧ. Среднее арифметическое всех возможных инкрементов дает в таких случаях значение, хорошо согласующееся с результатами измерений. Покажем это на примере [c.412]

Можно предположить, что молярная чувствительность Аг-ИД зависит как от сечения столкновений молекул, так и от их энергии ионизации. Вопросы, связанные с зависимостью чувствительности от структуры, пока еще полностью не выяснены, поэтому при количественном анализе необходимо находить эмпирические относительные поправочные коэффициенты для каждого компонента. В связи с этим нельзя некритически использовать литературные данные в своей работе, если они от- [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология