Методы этерификации

Недавно опубликован новый метод этерификации пространственно затрудненных кислот [20]. В этом случае реакция между спиртом и кислотой катализируется ангидридом трифторуксусной кислоты. Отличные выходы обычно получают с пространственно затрудненными кислотами, такими, как антрацен-9-карбоновая и 2,4,6-три-метилбензойная, и простыми или пространственно затрудненными спиртами или фенолами. Если и фенол, и кислота пространственно затруднены и возможен другой путь протекания реакции, например ацилирование атома углерода фенола, этерификация может не пойти. Согласно предполагаемому механизму, реакция идет по двум направлениям, которые оба включают образование протонированного ангидрида (IV) [c.285]

Таким образом, метод этерификации целлюлозы крепкой серной кислотой оказался непригоден из-за гомогенности реакции и необходимости осаждать из раствора сильно деструктированный продукт и в дальнейшем не изучался. Был предложен целый ряд способов этерификации целлюлозы серной кислотой в условиях, снижающих ее деструктирующее действие и облегчающих выделение продукта. [c.129]

Наиболее распространенный метод этерификации аминокислот — взаимодействие с безводным спиртом в присутствии катализаторов (хлороводород, сильнокислые катионообменники) [c.73]

По классическому методу этерификации (метод Фишера) проводят реакцию гидрохлорида аминокислоты с соответствующим спиртом в присутствии хлороводорода как катализатора [126] [c.116]

Малеаты и фумараты получают из малеинового ангидрида или фумаро-вой кислоты обычным методом этерификации. [c.350]

Промежуточным продуктом, который не выделяется, но может быть выделен [82], является ацетоацетат (ацетоуксусный эфир диметилвинилкарбинола). Это же соединение может быть получено методом этерификации диметилвинилкарбинола дикетеном [83, 84 ] в присутствии металлического натрия с выходом 60% или в присутствии пиридина с выходом 92% [82]. [c.23]

В дополнение к упомянутому ранее методу этерификации гидроперекисей (с применением хлорангидридов кислот) было обнаружено, что для этой цели могут быть использованы также и кетены 2-1 (иапример, дикетен). Реакция проводится при О—30° С в присутствии серной кислоты. [c.58]

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбента ш или простой фильтрацией. Этернфикация в их присутствии протекает при более высокой температуре (160—200 °С) и требует большего избытка спирта (40% и выше), чем при использовании кислотного катализатора. [c.238]

Для получения ацетоуксусного эфира диметилвинилкарбинола (LII) предложен метод этерификации диметилвинилкарбинола (LI) дикетеном [138, 140, 141 ] реакцию проводят в присутствии металлического натрия (выход 60%) [138 или лучше пиридина (выход свыше 92%) [133]. [c.159]

Минеральные кислоты действуют не только как катализаторы, но и как водоотнимающие средства. Поэтому их часто применяют в количествах, превышающих каталитические до 10 % от массы карбоновой кислоты. Один из методов этерификации карбоновой кислоты состоит в нагревании ее с 2— [c.244]

Отгоняющуюся гетероазеотропную смесь разделяют, растворитель возвращают в процесс. Азеотропный метод этерификации позволяет значительно сократить количество минеральной кислоты, добавляемой в реакционную смесь, часто заменить ее арилсульфокислотой. Это особенно важно в том случае, если продукты реакции чувствительны к кислой среде. Скорость образования сложных эфиров зависит от строения исходного спирта и кислоты. Легче всего этерифицируются первичные спирты, значительно труднее вторичные и третичные. Аналогичная закономерность наблюдается и в реакционной способности кислот нормального и изо-строения. [c.245]

Обращает на себя внимание тот факт, что при применении этой группы методов этерификации целлюлозы полученный эфир имеет степень замещения не более 150. Очевидно, это связано с равновесностью данной реакции. [c.135]

Выбор метода этерификации, наиболее рационального для полу-дения сернокислого эфира целлюлозы, определяется совокупностью ряда факторов, среди котор].1х главными следует считать иыход продукта, полноту использования реагентов н простоту аппаратурного оформления. [c.139]

Методы этерификации жирных кислот и оксикислот 163 i [c.6]

По ГОСТ 5.248-69 газо-жидкостной хроматографический анализ фракций СЖК Сю—С13 в виде метиловых эфиров проводят при 180° С на неполярных жидких фазах-(апиезоны Ь и М, высоковакуумная смазка и др.). Из методов этерификации предусмотрено два ускоренный метод взаимодействия с диазометаном и метод этерификации в растворе метанола, насыщенного хлористым водородом. Расчет хроматограмм проводят по методу внутренней нормировки без введения калибровочных коэффициентов. Однако, если для узкой фракции СЖК С —С13 в этих условиях хроматографирования [c.97]

Классификация способов этерификации жирных кислот, а также описания применяемых методик для аналитических и препаративных целей приведены достаточно полно в работах [250, 360, 361 ]. Ниже приведены принципиально новые методы этерификации. [c.163]

Перекиси, в том числе гидроперекиси и диалкилперекиси, восстанавливают цинком в уксусной кислоте до соответствующих спиртов последние определяются описанным выше методом этерификации. Диацилперекиси этим методом определить не удается, [c.463]

Идентификацию и количественный анализ карбоновых кислот — другого компонента алкидных и полиэфирных смол — проводят методом газо-хроматографического анализа метиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот. Метиловые эфиры карбоновых кислот менее полярны и поэтому более пригодны для газо-хроматографического определения. Разработанные экспрессные методы этерификации продуктов омыления полимеров обеспечивают быструю подготовку проб к анализу. [c.196]

Выбор метода извлечения зависит от двух основных факторов Ьт уровня технико-экономических показателей и от качественной характеристики получаемых спиртов. Метод метанольной экстракции обеспечивает более высокий процент извлечения спиртов из неомыляемых-П. В то же время в экстрагируемых спиртах содержание первичных спиртов значительно ниже, чем в случае применения метода этерификации борной киелото , и составляет 50— 55%. Это обстоятельство объясняется тем, что в процессе извлечения спиртов из вторых неомыляемых через борнокислые эфиры происходит обогащение смеси первичными спиртами за счет повышенных потерь вторичных спиртов. При экстракции спиртов из неомыляемых-П относительные потери вторичных спиртов составляют меньшую величину, что и обусловливает их более высокое содержание в конечном продукте. Кроме того, в спиртах, полученных экстракционным методом, содержится несколько больше углеводородов. В свою очередь спирты, выделенные с помощью борнокислых эфиров, характеризуются более высокими кислотными, карбонильными и эфирными числами [93]. [c.171]

По второму методу этерификацию проводят при небольшом избытке спирта (не более 20%) в присутствии кислотных катализаторов и третьего компонента — азеотропобразующего агента, предназначенного для отвода реакционной воды. Избыток спирта выделяют из продуктов реакции и после ректификации возвращают на синтез. В периодических процессах (аналогично схеме на рис. 7.10) используются эфиризаторы объемом 2—25 м . [c.241]

Этерификация хлорсульфоновой кислотой. Одним из лучших методов этерификации спиртов, особенно в промышленном масштабе [33], является обработка хлорсульфоновой кислотой [c.13]

Эфиры аминокислот и пептидов получают в очень мягких условиях из их цезиевых солей реакцией с алкилгалогенидами [207]. Одностадийный метод этерификации аминокислот первичными, вторичными и третичными спиртами в присутствии имидхлорида, полученного из диметилформамида, описал Штадлер [208]. [c.73]

Получение масляно-глифталевых смол. В большинстве случаев масляно-глифталевые смолы получают методом этерификации. Согласно этому методу процесс этерификации осуществляется в две стадии. В первой стадии производят этерификацию жирного масла глицерином до образования моно- и частично диглицеридных эфиров во второй — этерификацию моно- и дигли-церидных эфиров фталевым ангидридом. [c.720]

Существенную роль в реакции этерификации играют стерические эффекты, поскольку атом углерода карбонильной группы кислоты в переходном комплексе П переходит из плоской тригональной структуры (sp -гибридизация) в тетраэдрическую структуру sp -тибридизация). Для определения влияния стерических эффектов иа скорость этерификации алифатических кислот полезно правило шести Ньюмена, но лучшим способом оценки стерических факторов является изучение моделей [17]. При применении обычных методов этерификации влияние оказывают также за. 1естнтелн, находящиеся в о/огао-положении ароматических кислот. В случае о,о-ди-алкилзамещенных можно проводить этерификацию, приливая раствор кислоты в 100% -ной серной кислоте к спирту [18] Успех этой реакции, по-видимому, зависит от образования плоского иона кар- [c.284]

Весьма перспективным в ггрепаративном плане представляется метод этерификации карбоновых кислот ортоэфирами. Как показали Коен и Маер [26], реакция -происходит при нагревании в интервале 140—200° смеси карбоновой кислоты с этилор-тоформиато м [c.43]

Метод этерификациа ТФК этиленкарбонатом проработан недостаточно и не нашел практического применения. По-видимому, одной из причин этого является экономи1еская нецелесообразность безвозвратного расходования части органического вещества этиленкарбоната в двуокись углерода. [c.38]

Различными методами этерификации (действием ангидридов кислот в присутствии кислотных катализаторов, ацилхлоридов в присутствии пиридина, а также смесей кислот с уксусным или трифторуксусным ангидридами в присутствии кислоты) были получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы алифатических кислот j. io высших жирных кислот ненасыщенных кислот ароматических кислот, аминокислот и сульфокислот различных двухосновных кислот и др. Сшивание цепей двухосновными KH noTfiMH нашло ограниченное применение модифицирования целлюлозы (обработки хлопчатобумажных тканей). [c.607]

Метод этерификации фумаровой кислоты, описанный в Org. Syn., 10, 48, вероятно, может быть применен и для синтеза метилового и этилового эфиров циануксусной кислоты. [c.561]

К рассматриваемым в этом разделе методам, которым соответствуют аналогичные методы химии карбоновых кислот, относятся методы этерификации фосфатной группы действием галогенидов, эпоксисоеданений и диазоалканов. Для этой цели применяются также некоторые имидоэфиры. Такие реакции в принципе понятны, но некоторые детали заслуживают рассмотрения. [c.133]

Метод этерификации с использованием кислоты в количествах порядка 10 жмолей описан Амесом [9]. [c.51]

При применении других методов этерификации получить сложные эфиры /5-ла1сгонокислот ие удается, так как происходит размыкание цикла. [c.147]

Кристаллизация, экстракция и другие физические методы разделения смесей дикарбоновых кислот, в том числе из щелочного и водного слоев производства капролактама, не обеспечивают по-лучвншя достаточно чистых кислот. Представляется наиболее целесообразным использовать для разделения смесей дикарбоновых з кслот химические методы этерификацию или ангидридизацию с последующим разделением эфиров или ангидридов ректификацией., [c.114]

Этилацетат С2Н5СООСН3 (ГОСТ 8981—78). Получают методом этерификации на лесохимических предприятиях при переработке синтетической и лесохимической уксусной кислоты, гидролизного и синтетического этилового спирта [48 или конденсацией ацетальдегида. За рубежом разработан процесс получения этилацетата на основе метилового спирта [49]. [c.47]

Для получения эфира в виде кислоты гомогенную реакционную смесь растворяли в небольшом количестве воды и проводили осаждение большими количествами спиртоэфирной смеси. Для того чтобы получить соли, гомогенную массу выливали в 5—6-кратныи объем воды л нейтрализовали солью или гидроксидом соответствующего металла, а полученную соль сульфоэфира осажда.ли спиртом. Такие продукты имели степень замещения (у) около 150. Они были очень деструктированы, гигроскопичны и, как в виде кислого эфира, так и в виде солей его, с большим трудом подвергались очистке. Поэтому выход эфира был очень низким. Метод этерификации концентрированной Н2б04 был вновь использован в 1950 г. Кагава [151 ], очистка продукта реакции производилась путем диализа. Трудоемкость такого способа очевидна. [c.129]

Среди других методов этерификации целлюлозы следует указать на сульфирование целлюлозы по патенту [184] смесью ди чевпны с сульфаяиновой кислотой. Получен продукт волокнистой форумы со [c.137]

В другом случае экстрагентами являются 30%-ные водные растворы солей карбоновых кислот, растворимых в углеводородноп среде. Обработка протекает при температуре до 60 "С. Нижний водный слой кислот со спиртами, альдегидами, кетонами отделяют, и из него получают кислородные соединения перегонкой [153—1541. Наиболее эффективным для извлечения спиртов из сложной смеси остается метод этерификации их борной кислотой и выделения в виде борных эфиров. Поскольку борные эфиры имеют весьма высокие температуры кипения, они в процессе перегонки остаются в остатке и разлагаются при омылении горячей водой. После этого спирты всплывают в виде верхнего слоя [155]. [c.141]