Модифицирование кристаллизации

Для снижения склонности к кристаллизации, повышения температуры размягчения и кислотного числа канифоль обычно модифицируют. Наиболее распространенным способом модифицирования является обработка продукта в жидком состоянии при температуре около 200 °С диенофильными реагентами малеиновым ангидридом, малеиновой или фумаровой кислотой. Получаемый в результате обработки аддукт присоединения диенофила к смоляным кислотам (к левопимаровой кислоте, образующейся вследствие реверсии абиетиновой кислоты) называют модифицированной талловой канифолью. Модифицированная канифоль обладает более высокими потребительскими свойствами и имеет более широкую область применения. Расход модифицирующего агента зависит от качества исходной талловой канифоли и составляет 30—60 кг на 1 т канифоли. Кислотное число модифицированной канифоли не менее 175 мг КОН/г. [c.139]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

Таким образом, можно заключить, что использование модифицированного варианта аппарата Сокслета, позволяющего экстрагировать фуллерены холодным растворителем, дает возможность ускорить процесс извлечения смеси фуллеренов из сажи, а также в 3 раза ускорить наступление процесса кристаллизации чистого С60 из толуольного раствора в приемной колбе аппарата. [c.51]

При выплавке технических сплавов стремятся получать мелкозернистую структуру их. Это достигается введением в жидкие сплавы особых веществ, способствующих равномерной кристаллизации слитка. Такие вещества получили название модификаторов. Например, для алюминиевых сплавов модификаторами служат фториды калия и натрия. Более тонкая микроструктура сплава улучшает его механические свойства. Сюда относятся алюминиевый сплав силумин, модифицированный чугун и др. [c.308]

Модифицирование — введение в расплав материалов, влияющих на процесс кристаллизации сплавов, следовательно, на их свойства. [c.244]

Наиболее типичными атомными кристаллами являются кристаллы алмаза. При кристаллизации углерода его атомы находятся в состоянии х р и орбитали их полностью гибридизированы. Координационное число кристалла алмаза 4, что также соответствует правилу Юм-Розери. Кристаллическая решетка алмаза представляет собой центрированный тетраэдр, который можно отнести к кубической системе, так как он вписывается в куб, а макроформа кристаллов алмаза представляет собой модифицированный куб. [c.104]

В целях изменения фазового состава осадка и улучшения его свойств был разработан новый способ электрохимической очистки с модифицированием осадка [211], заключающийся во введении в сточную воду зародышей кристаллизации а-РеООН, полученных быстрым окислением кислородом воздуха химически осажденного гидроксида железа по схеме [c.180]

Оптимальная температура прокаливания устанавливалась в зависимости от величины pH водной вытяжки из прокаленного пигмента. Осадок в процессе его образования и кристаллизации сорбирует на себе не только катионы тяжелых металлов и их гидроксиды, но и различные анионы, например ЗО , присутствующие в сточной воде либо вводимые в осадок при его модифицировании вместе с суспензией зародышей. При прокаливании осадка происходит образование и удаление из системы ЗОз, вследствие чего pH водной вытяжки пигмента увеличивается, и таким образом этот показатель входит в диапазон требований ТУ (табл. 51). [c.183]

Разработаны математические модели управления хаотическими колебаниями с обратной связью и без нее в непрерывного процессе массовой кристаллизации двухосновного фосфита свинца с химической реакцией. Дискретная математическая модель такого процесса прогнозирует как периодические, так и хаотические колебания. Показано, что основные уравнения можно преобразованиями привести к уравнениям логистического типа. Расчеты показали, что отображения 1-го порядка этих уравнений имеют дырчатую область в окрестности неподвижной неустойчивой точки (цикла первого периода) при хаотических колебаниях. Поэтому был модифицирован алгоритм OGY для стабилизации двух других неустойчивых неподвижных точек отображения 2-го порядка преобразованных уравнений (т.е. стабилизирован цикл периода 2). [c.31]

В книге рассмотрены поверхностные явления расплавов на границе с твердым телом. Приведены результаты исследования растекания, смачивания, растворения, адгезии, а также межфазных явлений на границе твердое тело — расплав, которые широко привлекаются к решению теоретических вопросов спекания, пропитки, кристаллизации, модифицирования и других важных проблем. [c.2]

Скорость диффузии уменьшается при понижении сегментальной подвижности, например из-за кристаллизации, повышения жесткости цепи или сшивания цепей. Модифицированный коэффициент диффузии для частично кристаллической двухфазной (сферолитной) системы выглядит следующим образом [c.229]

Этот метод рассматривается в ряде работ, там же приводятся его модифицированные варианты [87, 88, 90, 93, 94]. Как выяснилось, структура образованного-на внутренней поверхности стеклянного капилляра слоя карбоната бария в значительной степени зависит от ряда факторов, например от структуры поверхности стекла, температуры кристаллизации, концентрации гидроксида бария и т. д. [90, 93]. Кристаллики карбоната-, бария могут образовываться на любом типе стекла, но структура и состав стекла влияют на размер, форму и расположение кристалликов [90]. [c.75]

Сюда же относятся разнообразные влияния адсорбционных слоев на кинетику гетерогенных процессов и, в частности, процессов образования новой фазы действие ПАВ — ингибиторов коррозии и растворение твердых тел, например металлов в кислотах адсорбционное модифицирование зародышей кристаллизации и самих кристаллов в процессе роста — понижение скорости кристаллизации и изменение формы кристаллов вследствие избирательной адсорбции на возникающих гранях [14]. Особое значение имеет модифицирование электрокристаллизации для повышения дисперсности и плотности катодных покрытий. [c.18]

Микролегирование, или иначе — модифицирование силумина и сплавов типа силумин натрием, производится с целью измельчения кристаллов эвтектического кремния и изменения их формы во время кристаллизации, что резко повышает механические свойства сплавов. С точки зрения технологии процесс модифицирования силумина хорошо изучен, и производственники располагают сейчас большим выбором солевых модификаторов из двух, трех и четырех компонентов. Однако вопрос об истинной природе этого явления до сего времени полностью не решен. Отсутствие надежной теории модифицирования не позволяет правильно и сознательно управлять процессом. [c.21]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Считается целесообразным осуществлять процесс в две ступени, применяя на первой у-оксид алюминия, модифицированный фторидами (0,37% фтора), а на второй — алюмокобальтмолибденовый катализатор. Условия процесса 0,49 МПа, 530 °С, объемная скорость 0,8 ч . Использование форконтакта в полтора раза увеличивает стабильность катализатора (сокращает образование отложений). При этом степень превращения составляет оснований— 99,9, фенолов — 99,99, индола — 99,7, индена — 92,5 и тионафтена— 99,99%. Ректификацией гидрогенизата II ступени на колонне эффективностью 25 т. т. при флегмовых числах 5—6 получают нафталин с температурой кристаллизации 80,3 °С. Содер- [c.283]

Чугуны делят на белые (передельные), серые (литейные) и модифицированные. Белые чугуны содержат углерод в формё карбида железа ГезС (цементита) и образуются при кристаллизации расплавов. В серых чугунах углерод находится частично в виде графитовых включений различной конфигурации, выделяющихся из жидкой или твердой фазы при медленном охлаждении (графитизация). Модифицированные чугуны содержат добавки, улучшающие распределение графита и структуру чугунов (кремний, магний, алюминий). [c.44]

Модифицирование железо-углеродистых сплавов применяют для получения. ме таозернистой структуры. Модификаторы вь]полняюг роль центров кристаллизации, от которых начинается рост зерен, И.ми являются мелкодисперсные частички тугоп.лавких химических элементов или их соединений (карбиды, нитриды, оксиды) [13], Фракционирование молекул по размерам [c.21]

При кристаллизации равновесную форму кристаллов можно изменить адсорбцией на их гранях поверхностно-активных примесей — модификаторов. Адсорбируясь на гранях с большим поверхностным натяжением, модификаторы понижают его до значений, более низких, чем малые поверхностные натяжения, существовавшие в кристалле на других гранях. Введением небольших добавок модификатора к раствору можно получить в равновесных условиях кристаллы поваренной соли октаэдрической формы и кристаллы квасцов кубической формы. Ребиндер и его сотрудники рассмотрели ряд общих вопросов модифицирования поверхностей твердых тел в процессе их кристаллизации с помощью добавок ПАВ. Семенченко с сотрудниками эксперим енталь-но исследовал поверхностную активность в жидких металлических растворах (расплавах) в связи с модифицированием металлов и сплавов. [c.35]

В связи с тем, что процесс кристаллизации занимает определенное время [39], модифицированию зародыщами можно подвергать осадок не только в момент его образования на стадии непосредственно электрокоагуляции, но и после его вьщеления в отстойнике в пределах одних суток. Эффективность модификации и свойства образующегося продукта остаются на том же уровне [205]. [c.182]

Модифицирование чугуна висмутом в количестве до 0,1% практически не изменяет скорости кристаллизации цементитной фазы при эвтектической реакции, по уменьшает содержание углерода в дендритах аустенита. [c.71]

Условно различают понятия Л, м икр о л е г и ро в ан ие и модифицирование При Л в сплав вводят 0,2-0,5% по массе и более легирующего элемента, при микролегировании-чаще всего до 0,1%, при модифицировании-меньше, чем при микролегировании, или столько же, однако задачи, решаемые микролегированием и модифицированием, разные Микролегирование эффективно влияет на строение и энергетич состояние границ зерен, при зтом предполагается, что в сплаве будут реализованы два механизма упрочнения - благодаря Л твердого р-ра и в результате дисперсионного твердения Модифицирование способствует в процессе кристаллизации измельчению структуры, изменению геом формы, размеров и распределения неметаллич включений, изменению формы эвтектич выделений, в целом улучшая мех св-ва Для микролегирования используют элементы, обладающие заметной р-римостью в твердом состоянии (более 0,1 ат %), для модифицирования обычно служат элементы с ничтожной р-римостью (<0,1 ат %) [c.581]

С целью устранения указанных недостатков ЖКУ и повышения биологической активности присутствующих в нем биометаллов осуществлено модифицирование жидких удобрений комплексонами, действие которых заключается в связывании ионов металлов в хорошо усваиваемые растениями устойчивые комплексы. Кроме того, ОЭДФ и некоторые другие фосфорсодержащие комплексоны ингибируют процесс кристаллизации малорастворимых солей (см. разд. 5.1.1), что позволяет стабилизировать растворы жидких удобрений при хранении [897]. [c.486]

Поскольку щавелевая кислота мешает кристаллизации слизевой, была предложена модифицированная методика. Древесину сначала обрабатывают разбавленной (3%-й) азотной кислотой, действующей только как гидролизующий агент. Гидролизат отделяют от остатка древесины, упаривают и обрабатывают при нагревании более концентрированной азотной кислотой. Иэ-за трудоемкости и малой точности метода в последнее время для определения галактозы пр1гмеияют хроматографические методы. [c.317]

В таблице 2.17 весьма интересны результаты, полученные при испытании смесей и резин из каучука СКИ-3, физически модифицированного ультрадисперсными наполнителями за счет синтеза в эластомерной матрице энергонасыщенных частиц размером до 10 м [18]. В качестве энергонасыщенных частиц выступают сульфаты или карбонаты кальция и бария. При исследовании образцов изопренового каучука, модифицированных ультрадисперсными частицами минеральных наполнителей, было установлено, что синтез "in situ" 0,4-0,8% масс, на 100 масс. ч. каучука ультрадисперсных частиц обусловливает значительное изменение макроструктуры эластомера, способствует усилению протекания ориентационных и кристаллизационных процессов. Кристаллизация при растяжении начинается в модифицированном каучуке при меньших (на 50-150%) удлинениях, а степень кристалличности при пониженных температурах на 20-30% больше, чем в немодифицированных. Именно структурные изменения обусловили повышение в 4-10 раз когезионной прочности наполненных резиновых смесей, на 40-60% физико-механических показателей резин, снижение гисте-резисных потерь. Как видно из таблицы 2.17, по большинству [c.43]

В некоторых случаях регенерацию аммиака не производят. В частности, в модифицированном методе Сольвэ- Дуаль из фильтрата кристаллизацией выделяют хлористый аммоний. Его используют как аммиачное удобрение при выращивании риса и кукурузы (Япония). Однако количество получаемого в этом варианте NH4 I значительно превышает спрос, поэтому данная технология не получила распространения. [c.234]

Литиевые консистентные смазки представляют собой пастообразные-коллоидные системы, дисперсная фаза которых состоит из волокнистых кристаллических частиц литиевого мыла, образующих трехмерную сетку, удерживающую углеводородное масло. Формирование той или иной структуры смазок, обусловленное процессами кристаллизации мыла, сильно зависит от ряда факторов. К ним следует отнести, в первую очередь, два 1) режим охлаждения смазки и 2) действие добавок различной природы. Влияние обоих факторов сводится к модифицированию первичных частиц мыла и их агрегатов, что заметно изменяет коллоидно-химические свойства смазок. Выяснение зависимости свойств и структуры смазок от условий их охлаждения и влияния добавок имеет, помимо теоретического интереса, большое практическое значение в связи с выявлением оптимальных условий приготовления смазок при их промышленном производстве. В литературе описаны попытки выяснения влияния на свойства и структуру смазок медленного охлаждения ( от 220°) изотропного раствора стеарата лития (Ь151) в углеводородных жидкостях [1—5] с задержкой охлаждения в течение определенного времени формирования структуры при различных температурах (/1). В работах [1—3] было показано, что задержка охлаждения на время не-менее 2—3 часов при /1 = 100° способствует образованию смазки с минимальной пенетрацией, что в нашем обозначении соответствует, по-видимому, максимальной сдвиговой прочности структуры Рг- При исследовании режима медленного охлаждения модельной смазки Ы81 — неполярное вазелиновое масло [4] — в широком интервале г (50—170°) установлена симбатность изменения Рг с tl и ни ири какой tl не было обнаружено максимума на кривой Рг 1 ). Отсутствие экстремального значения Рг для этой модельной смазки связано, по-видимому, с неполярной природой масла, а также, возможно, и с его сравнительно высокой вязкостью, так как оба фактора могут оказывать заметное влияние на формирование структуры смазки. В исследовании [5] было показано, что медленно охлажденная Ы81 — смазка, содержащая добавку щелочи (0,02%. [c.569]

Эффект зародышеобразования подложек был изучен на примере поли-8-капролактама (капролона) [397]. Хорошо выраженный модифицированный слой обнаружен в полихлоронрепе на границе с металлом [398]. Толщина ориентированного слоя достигает в данном случае 70 мкм. Износостойкость поверхности образцов полипропилена, полученного прессованием на политетрафторэтилене, оказа.тась в 2 раза выше, чем образцов, полученных на фольге. Было установлено также [386], что пленки полипропилена, имеющего модифицированный слой, обладают пониженным коэффициентом диффузии. Модифицированная поверхность капролона при использовании в качестве подложек политетрафторэтилена, стекла, алюминия является причиной повышенной стойкости к истиранию [397]. В ряде случаев влияние модифицированного слоя оказывается настолько значительным, что можно обнаружить даже различие в прочности пленок полимеров, полученных на различных подложках [397, 317]. Например [317], предел прочности при растяжении пленки полипропилена, отпрессованной между двумя стальными пластинами при скорости охлаждения 5,5 °С/мин, составляет 222 кгс/см , а при прессовании между двумя пластинами фторопласта-4 эта величина составляет 147 кгс/см . Кристаллизация полиэтилена на субстрате с высокой поверхностной энергией (золоте) сопровождается появлением большого числа центров кристаллизации, отчего в пленке возникает множество мелких сферолитов. Суб страт с низкой поверхностной энергией (политетрафторэтилен) такого влияния не оказывает, и в пленке возникают крупные сферолиты [383, 384], Типичный пример возникновения модифицированного транскристаллического слоя полимера на границе с подложкой приведен на рис. И1.35, а (см. вклейку). [c.143]

В результате кристаллизации растворителя при охлаждении будет иметь место макрорасслаивание системы. С другой стороны, при использовании метода реплик необходимо, чтобы раствора была выше комнатной, ибо в противном случае из-за трудности получения низкотемпературных реплик приходится прибегать к несколько модифицированному варианту методики, аналогичному известной лиофильиой сушке [7]. [c.316]

Шехтер, Серб-Сербина и Ребиндер [36] указывают, что начальные стадии процесса гидратации минералов, входящих в состав цементного клинкера, связаны с возникновением кристалликов коллоидных размеров. Только электронный микроскоп позволяет установить форму огранения и тип агрегации этих кристалликов, т. е. определить особенности вторичной структуры новообразований, которая в значительной степени определяет ход процесса твердения и свойства конечного продукта. Эти свойства могут сильно изменяться от малых добавок поверхностно-активных веществ, например, сульфитно-спиртовой барды. Авторы изучали влияние этой добавки на кристаллизацию гидратов одного из компонентов цементного клинкера — трехкальциевого алюмината. Было показано, что прп гидратации трехкальциевого алюмината в присутствии суль-фитно-спиртовой барды наблюдается образование игольчатых кристаллов, разрастающихся в сетчатую структуру, тогда как без добавки возникают гексагональные пластинки и кристаллы кубической формы. Резкое различие в форме кристаллов обусловлено адсорбционным модифицированием. Добавка поверхностно-активного вещества приводит к возникновению вторичной сетчатой структуры, играющей роль как бы естественной микроармировки. Ее появление может объяснить увеличение механической прочности цементного камня под влиянием добавки. [c.178]

Наиболее широко распространены точки зрения на явление модифицирования как на процесс, совершаюндийся в коллоидной системе. Одни считают, что в начале процесса кристаллизации эвтектики А1—81 с добавкой натрия образуется система из очень мелких зародышей кристаллизации (алюминия, кремния и натрия), плавающих в расплаве. Натрий является поверхностно активным элементом, избирательно адсорбирующимся на определенных гранях растущих в расплаве кристаллов кремния. Вследствие адсорбции скорость кристаллизации сильно понижается. Задержанный рост кристаллов дает возможность зарождению новых центров кристаллизации. В конечном счете получается мелкодисперсная модифицированная структура эвтектического спла- [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология