Полимерные модификации

Циан имеет резкий заиах (т. кип. —20,7° т. ил. —34,1°). Он является ядовитым, сильно эндотермичным соединением, которое горит очень горячим фиолетовым пламенем с красной каймой. В воде циан легко растворяется, но при этом быстро разлагается, и из раствора выпадают коричневые хлопья (азульмовая кислота). При длительном нагревании до 400° дициан переходит в полимерную модификацию— парациан, представляющий собой коричневое аморфное вещество, которое образуется также в качестве побочного продукта при получении циана. [c.335]

В молекуле Р4 связи Р — Р ( рр = 0,221 нм, Яр-р = == 200 кДж/моль) довольно легко разрываются. Этим объясняется высокая химическая активность белого фосфора и склонность переходить при хранении (в особенности при нагревании) в более стабильные полимерные модификации, например [c.366]

Для перевода красного фосфора в жидкое, а также растворенное состояние необходим разрыв связей в полимерных молекулах. Поэтому полимерные модификации имеют высокие температуры плавления, практически не растворяются ни в одном из растворителей. При возгонке красного фосфора (423°С) в пар переходят молекулы Pj-которые затем рекомбинируются в молекулы Р . Таким образом, при конденсации паров образуется белая, а не красная модификация. [c.367]

При конденсации паров фосфора образуется белый фосфор с молекулярной кристаллической решеткой, в узлах которой находятся молекулы Pi. Белый фосфор очень ядовит. В молекуле Р4 связь Р—Р (200 кДж/моль) легко разрывается и белый фосфор переходит в устойчивые полимерные модификации фиолетового и черного. [c.306]

Для белого фосфора т. пл.= 44° и т. кип.— 280° соот- ветственно. Поскольку красный и черный фосфор являются полимерными модификациями по сравнению с белым, у них следует ожидать повышения температур плавления и температур кипения. Действительно, для красного фосфора т. пл, составляет - 600° (под давлением). [c.306]

Как и сера, селен и теллур имеют по нескольку полимерных модификаций. Для селена наиболее устойчивой модификацией является серый селен, проявляющий полупроводниковые свойства, а для теллура — серебристо-белое вещество с металлическим блеском. Несмотря на внешнее сходство теллура с металлами, он хрупок и легко растирается в порошок. Электрическая проводимость теллура мала, но при освещении увеличивается, что характерно для полупроводников. [c.283]

Всего известно 11 модификаций фосфора (в том числе желты й и к о р и ч н е в ы й). Наиболее плотная из них — черный фосфор, являющийся полупроводником (a =1,5 эВ) и по внешнему виду напоминающий графит. В эту полимерную модификацию фосфор переходит при повышенной температуре (200°С) и высоком давлении (1,2 ГПа). [c.264]

При нагревании расплавленной серы до 190 °С цвет ее становится темно-коричневым и вязкость резко увеличивается, что связано с разрывом молекулярных циклов и их полимеризацией в длинные цепи (—83—) . Такая макромолекулярная структура сохраняется при быстром охлаждении распл 1ва, в результате чего получается пластическая (полимерная) модификация серы. При нагревании расплава серы выше 300 °С начинается деструкция макромолекул, и его текучесть снова увеличивается. При кипении серы ее пары состоят из радикалов —83—, которые при повышении температуры становятся короче —8в— и —84—, при 800 °С —83— и при 1700 —8—. [c.322]

На свету или при нагревании без доступа воздуха белый фосфор переходит в более стабильную полимерную модификацию, имеющую слоистую структуру с менее напряженными связями,-красный фосфор. Он гораздо менее активен, чем белый, плавится под давлением при 580 °С и загорается только при нагревании выше 250 °С. В отличие от белого, красный фосфор не ядовит. [c.278]

Чистый мономерный формальдегид при обычных условиях представляет собой бесцветный газ с характерным резким запахом (табл. 3). Именно наличию небольших количеств мономера обязаны своим запахом растворы формальдегида, например формалин, и даже многие полимерные модификации, в частности, параформ. [c.12]

ПОЛИМЕРНЫЕ МОДИФИКАЦИИ Циклические олигомеры [c.20]

С ПОМОЩЬЮ сопла 3. В нижнюю часть сущилки подается воздух, нагретый до 50 °С. Двигаясь со скоростью 0,5 м/с, нагретый воздух создает взвещенный слой частичек параформа, медленно двигающийся сверху вниз. В нижней, суженной части сущилки, где скорость воздуха достигает 2 м/с, создаются вихревые зоны, где частицы находятся 10 мин, за это время полностью затвердевая и приобретая сферическую форму. Эти щарики свободно перемещаются по наклонному ложному днищу и с помощью барабанного устройства выводятся наружу. Из верхней циклонной части сушилки воздух с примесью паров воды и формальдегида охлаждается в теплообменнике 6 и поступает в сепаратор 7, где из потока выделяется водно-формальдегидный конденсат. Затем воздушный поток подхватывается воздуходувкой 8. нагревается в теплообменнике 9 и возвращается в нижнюю часть сушилки. Продукт получают в виде белых шариков диаметром 0,1 — 1 мм, которые свободно перемещаются, не слипаются, не пылят и содержат 5% воды. Предлагаются и другие аппаратурные и технологические варианты измельчения и сушки параформа [1, 313]. В некоторых случаях полимеризацию проводят в присутствии кислотно-основных катализаторов (о влиянии pH на растворимость параформа в воде и на скорость осаждения см. гл. 1). Этим способом получают и кристаллические полимерные модификации, содержащие менее 1% воды (табл. 3). При добавлении сильных кислот или щелочей предварительное концентрирование формалина практически не требуется. Однако при этом часть катализатора остается в по- [c.197]

Все известные полимерные модификации, за исключением сополимеров и продуктов конденсации с другими реагентами, как жидкие, так и твердые, как образующиеся самостоятельно, так и получаемые синтетическим путем, характеризуются линейным строением молекул. Разветвленных полиоксиметиленов пока никто не наблюдал. [c.23]

Наконец, в процессе возгонки триоксана в виде остатка наблюдается еще одна полимерная модификация формальдегида, 24 [c.24]

С практической точки зрения весьма важным является вопрос о коррозионной агрессивности формальдегида. В чистом виде ни мономерный формальдегид, ни его олигомерные или полимерные модификации, практически не обладают коррозионной актив- [c.28]

Хотя способность формальдегида к полимеризации, особенно в водных растворах, известна по существу столько же времени, сколько и сам формальдегид, полимерные модификации типа параформа, а- и р-полиоксиметиленов не находили практически никакого применения в изделиях. Известно, что эти продукты по физико-механическим свойствам не удовлетворяют даже минимальные требования к пластическим материалам, представляя собой рыхлую непрочную массу. По всей вероятности, это связано с наличием в полимерной цепочке молекул воды, резко снижающих качество продукта с точки зрения стабильности, прочности и т. д. Основное требование к получению высококачественных пластмасс на основе формальдегида — это безводный синтез из безводного сырья. Решение комплекса вопросов рецептуры и технологии получения высокомолекулярных полимеров формальдегида потребовало столько времени, что промышленные установки появились лишь в начале 1960-х годов . Однако в следующий период производство полиформальдегидных материалов развивалось довольно интенсивно как в СССР, так и за рубежом. В 1975 г. объем производства этих продуктов в капиталистических странах составлял уже около 250 тыс. т [332]. [c.190]

В заключение отметим, что ряд вопросов, связанных со строением полимерных кристаллов требует еще детального теоретического объяснения и расчетов методом атом — атом потенциалов. Это прежде всего априорные предсказания пространственной группы и параметров элементарной ячейки — за исключением работы [209], такие расчеты для полимеров не проводились, тогда как для низкомолекулярных кристаллов мы имеет большое число расчетов и даже попыток уточнить параметры атом — атом потенциалов. Далее, представляется интересным теоретически объяснить складывание полимерных цепей, структуру и относительную стабильность различных полимерных модификаций и, наконец, возникновение газокристаллического состояния. В связи с последним было бы полезно Измерять на опыте разность энергий полностью упорядоченного кристалла и кристалла, упорядоченного только в одном направлении — газокристаллического состояния. [c.86]

Так как оба вещества могли быть перекристаллизованы без изменений из одного и того же растворителя, предполагалось, что они представляют собой полимерные модификации и являются стереоизомерами. Боде и Тейлор [57] сообщили в свое время [c.42]

Кинетика равновесной полимеризации циклической серы За рассмотрена Тобольским и Эйзенбергом 21s. Для получения fx-серы (полимерная модификация серы) чистый препарат а-серы. [c.590]

Трехокись серы 50з —в обычных условиях белые кристаллы (т. пл. 16,8°С, т. кип. 44,6°С). На воздухе реагирует с парами воды, образуя туман серной кислоты. Твердая трехокись серы существует в нескольких полимерных модификациях, похожих на лед. Получают 50з окислением 50г в присутствии катализаторов (платины, пятиокиси ванадия и др.) при температуре около 450° С. [c.185]

Серный ангидрид 80з в обычных условиях представляет собой бесцветную очень летучую жидкость, кипящую при 44,8° С. Твердеет он нри —16,8° С и становится очень похожим на обыкновенный лед. Но есть и другая — полимерная модификация твердого серного ангидрида (формулу его в этом случае следовало бы писать (80з) ). Внешне она очень похожа на асбест, ее волокнистую структуру подтверждают рентгенограммы. Строго определенной точки плавления эта модификация не имеет, что свидетельствует о ее неоднородности. [c.263]

Глиоксаль СНО—СНО. Этот простейший диальдегид может быть получен из гликоля, этилового спирта или ацетальдегида окислением азотной кислотой, а также путем окисления ацетилена или омыления тетрахлорэтана 65%-ной серной кислотой (Воль). При этом он всегда получается в виде полимерной модификации, распадающейся при перегонке над Р2О5 с образованием мономолекулярной формы — еленого газа с резким запахом. При охлаждении этот газ образует желтые кристаллы, очень быстро вновь превращающиеся в полимерную модификацию. Стремление к полимеризации свонственно всем ди-альдегидам алифатического ряда. [c.317]

В молекуле Р4 валентный угол равен 60°, т. е. аномально мал по сравнению с углом, обычно образуемым р-электронами. Поэтому связи Р—Р[й(РР) = 2,21 А, энергия 200 кдж моль, й = 2,11 довольно легко разрываются. Этим объясняются высокая химическая активность белого фосфора и склонность переходить при хранении (в особенности при нагревании) в более стабильные полимерные модификации, например [c.379]

Из полимерных модификаций наиболее устойчивы красный и черный фосфор. Как видно из рис. 171, черный фосфор имеет атомно-слоистую решетку с характерным для фосфора пирамидальным расположением связей, с((РР) = [c.379]

Многие органические вещества обугливаются при воздействия оксида фосфора (V). Он может вызвать сильные ожоги при попа данин на кожу. Формула Р2О5 не отражает истинного строения оксида фосфора (V), Он имеет несколько полимерных модификаций [c.126]

При концентрировании водных растворов формальдегида образуются другие полимерные модификации — так называемые поли-оксиметилены (или параформальдегид ). Согласно исследованиям Штаудингера, они представляют собой смеси продуктов различных ступеней полимеризации, которые удалось частично разделить. В этих полимерных соединениях отдельные формальдегидные остатки связаны друг с другом через атомы кислорода, а концы цепей насыщены элементами воды, так что в данном случае можно говорить о ди-гидратах полиоксиметиленов . Их строение отвечает формуле (III) образование этих соединений можно себе представить как ангидриза-цию гидратированных молекул формальдегида [c.211]

Из полимерных модификаций наиболее устойчивы красный и черный фосфор. Как видно из рис. 188, черный фосфор имеет атомнослоистую решетку с характерным для фосфора пирамидальным расположением связей, dpp=2,18A, РРР=99°. По внешнему виду черный фосфор (пл. 2,7 г/см ) похож на графит, но является полупроводником ( =1,5 эв). Его можно получить из белого при 200°С и 12 ООО атм [c.409]

Н Р-.0 - -Н..0=2НзР01 — ортофосфорная кислота. Гидратация нелетучих полимерных модификаций оксида фосфора (+5) происходит по более сложному механизму с образованием других полифосфорных кислот, но конечным продуктом также является ортофосфорная кислота. [c.274]

Поэтому полимерные модификации имеют высокие температуры плавления, практически не раст- Рис. 164. Расположение атомов в воряются ни в одном из раство- кристалле черного фосфора ритёлей. При возгонке красного [c.397]

Триоксид серы (серный ангидрид) -50з имеет птносительпую молекулярную массу 80,062. Это бесцветный газ, мгновенно взаимодсйстпующий с парами воды с образованием тумана серной кислоты. При температуре 44 С триоксид серы превращается в бесцветную жидкость в твердом состоянии ок может существовать в трех модификациях а-, - и -у- с температурами плавления 16,8, 31.5 и 62,2 С соответственно. Модификация а-ЗОз представляет собой мономер - и -у-50з — полимерные модификации. Серный ангидрид а-формы является сильным окислителем, его полимерные формы менее активны. Жидкий триоксид серы смешивается в любых соотношениях с SOg, [c.45]

При длительном нагревании белого фосфора происходит образо-вайие его полимерных модификаций в виде красного фосфора, Р . При нагревании красного фосфора с трифторметилиодидом в условиях, идентичных условиям реакции с белым фосфором, основным продуктом реакции (табл. 3, опыт 3) является такдае ди(трифторметил)-иодфосфин, что позволяет допустить близость механизмов реакций. [c.14]

При длительном нагреванпи (400°) Ц. переходит в полимерную модификацию ( N) , т. наз. пара-циан, к-рый частично образуется ири 1и)лучении Ц. нз Hg( N)2 и при электролизе КС К при нагревании нарациана до 860° он полностью переходит в Ц. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология