Поттс

Это уравнение дает ожидаемую зависимость скорости от (На) и интенсивности света для реакции, в которой С1 является наиболее медленно реагирующим активным центром и обрыв цепи идет по схеме 2С1+М-> М+С1г. Однако зависимость скорости реакции от общего давления в системе не была обнаружена. Поттс и Роллефсон [29] дают эту зависимость в виде [c.301]

Ритчи и Норриш [31] нашли, что ki= 1,7. Однако Поттс и Роллефсон показали, что это значение завышенное, пе согласуется с известными термодинамическими данными [c.301]

Караш и Поттс [45] на основании обширных исследований влияния перекисей сообщают, что почти невозможно достигнуть условий проведения реакции в отсутствии перекисей, если не применять вакуумной техники и не подвергать предельно тщательной очистке растворители, добавляемые реагенты и подлежащие исследованию непредельные соединения. Однако, учитывая большой опыт, результаты, полученные при предельно жестком удалении кислорода, могут быть легко воспроизведены и путем прибавления в реакционную смесь небольшого количества подходящего антиоксиданта. [c.369]

В статистической физике термодинамическое поведение любой равновесной системы полностью определяется видом ее гамильтониана Ж, который для трехпараметрической модели Поттса с д = = 1 + 71 состояниями имеет вид [c.190]

Энергия взаимодействия двух соседних ио решетке частиц отлична от нуля, только если они одинакового сорта. При этом ее значение, равное — 7 + 2 )квТ для частиц нулевого сорта, отличается от энергии взаимодействия —1квТ частиц остальных сортов. Известная модель Изинга, описываюш ая решеточный газ, является частным случаем рассматриваемой модели Поттса ири числе ее состояний 5 = 2. По аналогии с концепцией непрерывной размерности пространств d удобно считать, что величина д = 1 + п может также принимать любые неотрицательные значения. В этом случае статистическую сумму канонического ансамбля на решетке с N узлами можно рассматривать как непрерывную функцию от д или п. Через нее, как показано в работе [120], может быть выражена про-изводяш ая функция (1.49) распределения кластеров в модели случайной перколяции [c.191]

Таким образом, статистика кластеров в модели случайной перколяции и коррелированных РЖ описывается моделью Поттса (1.60) с числом состояний, равным единице. Это позволяет воспользоваться для описания асимптотического поведения их статистических характеристик методами ренорм-группы. [c.191]

Для систем, находящихся в термодинамическом равновесии, такую возможность дают методы теории поля. В тех случаях, когда удается сформулировать задачу на теоретико-полевом языке, хорошо разработанные подходы позволяют стандартным образом получать результаты в приближении среднего ноля и вычислять критические индексы во флуктуацпонной области путем е-разложения. Для решеточных моделей, описываемых гамильтоном Поттса (1.60), такая программа была последовательно проведена в работах [130, 131]. Однако возможности применения методов теории поля для расчета статистики разветвленных полимеров не ограничиваются их решеточными моделями и позволяют осуществить континуальное описание таких полимерных систем [132—135]. Полученные с помощью этого подхода результаты и иллюстрация его возможностей приведены в разд. IV. [c.194]

Многокомпонентные системы и обобщение модели Поттса [c.281]

Функционал Q представляет собой термодинамический потенциал следующей модели [135], являющейся обобщением модели Поттса (1.60). Каждое звено типа v находится в одном из 1 + тг состояний, характеризуемом его номером (цветом) = 0, 1,. .., п. Номер (цвет) i звена присваивается всем смежным с ним группам. Образовать химическую связь в данной модели могут только две группы одинакового цвета, причем вероятность такой связи так же, как энергия взаимодействия звеньев Fvn, от i не зависит. На звенья всех цветов, за исключением белого = 0, действует, кроме Яv(г), дополнительное виртуальное ноле —Г1п5,(г). Расчет статистической суммы (IV.92) такой модели раскрашенных звеньев и последующее стирание посредством (IV.90) их цветов позволяют получить искомый функционал Fis). [c.283]

Такого же рода процедура (1.61) позволила авторам [118, 119] установить связь между перколяционной теоретико-вероятностной моделью с решеточной статистической моделью Поттса с 1 + /г состояниями. Производная но п от ее свободной энергии, отнесенной на один узел решетки, оказывается при г = О равной производящей функции распределения кластеров по числу их узлов, а перколяци-онному переходу отвечает фазовый переход второго рода в модели Поттса. Такое соответствие, позволяющее исиользовать хорошо разработанные методы теории фазовых переходов для решения комбинаторно-геометрических задач теории перколяции, дало возможность получить целый ряд важных результатов в этой области [92, 93]. [c.283]

Аналогичное этому соответствие установлено в работе [135] применительно к равновесным полимерным системам, состоящим из любого числа компонент, которые в рамках модели Лифшица — Ерухимовича взаимодействуют между собой химически и физически произвольным образом. Кроме этих обобщений частицы в отличие от модели Поттса не обязаны размещаться в узлах решетки. [c.283]

Для расчета корреляторов плотности звеньев отдельных молекул нужно вычислить соответствующие производные по InSv(r) от ПФ (IV.46). Если поменять порядок дифференцирования функционала Q но этим аргументам (виртуальным нолям (IV.93)) и по ге, то можно прийти к интересному заключению. Оказывается, что для вычисления /с-точечного коррелятора молекулярной плотности достаточно найти аналогичный коррелятор полной плотности в системе раскрашенных звеньев, а затем стереть их цвета взятием производной по п при ге 0. В теории перколяции таким же способом выражается функция парной связности через производную двухточечной корреляционной функции модели Поттса по числу ее компонент q нри q-> i [120] [c.283]

Основная идея использования решеточных моделей заключается в выборе такого гамильтониана, чтобы соответствующие ему высокотемпературные ряды теории возмущений и отвечающие им диаграммы в точности воспроизводили диаграммное разложение для рассматриваемой полимерной системы. Это означает совпадение вероятностной меры па множестве диаграмм решеточной модели (ребра которых выделены штриховыми линиями) физического взаимодействия. Кроме того, предполагается выполненным суммирование но внутренним степеням свободы (например, поттсовским переменным О гамильтониана (1.60)) с вероятностной мерой на множестве молекул полимера различных конфигураций и конформаций. Такое соответствие получается при использовании тех или иных вариантов модели Поттса с произвольным числом компонент дис последующим предельным переходом по параметру д, предельное зиаче-ние которого определяется спецификой рассматриваемой модели. Для получения конкретных результатов в решеточных моделях обычно используется их теоретико-полевая формулировка. [c.286]

Полевая формулировка решеточных моделей полимеров, предложенная впервые для гамильтониана Поттса в [197] и использованная затем в других работах, позволяет исследовать критическое поведение системы разветвленных макромолекул в области развитых флуктуаций. Однако существенным недостатком использованных ранее ее вариантов является отсутствие соответствия между фейнмановскими диаграммами теории ноля и конфигурациями реальных полимеров. Поскольку точные решения известны только для ряда модельных гамильтонианов, наличие такого соответствия является принципиально важным как для обоснования приближения СП, так и при нахождении флуктуационных поправок к нему. [c.288]

Данный метод был применен для селективного расщепления четырех метионилпептидных связей в рибонуклеазе. Формула рибонуклеазы, предложенная в 1960 г., была пересмотрена рядом ученых (Анфинсен, Поттс, Бергер, Кук, Смит, Мур, Штейн, Гросс, Виткоп, 1961). В приведенной на рис. 27 новой формуле показаны места расщепления N-бромсукцинимидом и бромцианом. [c.743]

Моноиодзамещение анилинов с образованием шра-изомера легко осуществить как с помощью самого иода, так и в присутствии бикарбоната натрия [54]. Для введения двух или трех атомов иода следует применять метод Поттса с этилендиамином (пример 6.2). [c.454]

Метилиндол был получен из as-метилфенилгидразона пи-роБИНОградной кислоты и действием амида натрия или гидрида натрия на индол с последующим взаимодействием с иодистым метилом при повышенной температуре действием на индол метилового эфира /г-толуолсульфокислоты и безводной соды в кипящем ксилоле действием диметилсульфата на индол, предварительно подвергнутый действию амида натрия в жидком аммиаке Описанный метод разработали Поттс и Сакстон [c.92]

На основании этого теперь можно установить генеральную линию поведения при работе на спектрофотометре. Бегло опишем методику, а затем покажем, по какой системе следует изменять основные параметры, чтобы удовлетворить такие спещ1альные требования, как высокое разрешение, быстрое сканирование или высокая количественная точность. Более полное обсуждение этого процесса дано Поттсом и Смитом [69,3, 16, 17]. [c.53]

Классификация колебаний по симметрии и математический аппарат расчета нормальных колебаний выходят за рамки содержания этой главы. Более полное качественное описание дано Поттсом [215], а строгое изложение — Герцбергом [119], а также Вильсоном, Дешиусом и Кроссом [272], [c.145]

Обычно в методе базовой линии труднее всего определять точки краев. Базовую линию нужно проводить как можно ближе к воображаемому следу пера, если бы полоса отсутствовала. Иногда это приближение может быть очень плохим (как для полосы Ь на рис. 6.3, в). Когда проводится определение с использованием серии стандартов и строится калибровочная кривая, действительное положение точек краев базовой линии не имеет большого значения, если только они используются одинаковым образом и при условии, что не возникает новых мешающих полос. Любая систематическая ошибка автоматически компенсируется калибровочной кривой. Методы проведения базовой линии обсуждаются Поттсом [88]. [c.239]

Установить толщину и концентрацию раствора такими, чтобы пропускание аналитической полосы было 30 - 40%. Обоснование такого выбора дано Поттсом [88, гл. 7]. [c.248]

По-видимому, не все 84 аминокислоты необходимы для биологической активности. Синтезированные Поттсом и сотр. по методу Меррифилда Ы-концевые последовательности паратиреоидных гормонов теленка и свиньи [c.272]

ДИФЕНИЛИ30БЕН30ФУРАН (1,388—390 V, 164). Получение. Поттс и Эллиот [1] разработали улучшенный метод превращения о-дибеизоилбензола (1) в Д. (4), Восстановление о дибензоилбензола (1) избытком боргидрида натрия с последующей обработкой уксусным ангидридом при нагревании дает Д. (4) с выходом около 70%. Выделение промежуточно образующегося спирта (2) не обязательно. [c.186]

Строение альстонилина установлено на основе обычных методов расщепления [200, 2011 и подтверждено синтезом одного из его производных [2021, для чего был использован весьма замечательный способ замыкания кольца с образованием пентациклической структуры, впервые предложенный Поттсом и Робинзоном [1861. [c.260]

Исключительно интересная реакция циклизации с образованием пентациклического -карболинового производного описана Белло 11851, а также Поттсом и Робинзоном [186]. Продукт конденсации 3-(р-хлорэтил)индола с изохинолином (ХХХШ) при восстановлении алюмогидридом лития дал пента-циклический -карболин (XXXIV). Механизм этой реакции до сих пор не выяснен. С соответствующими солями пиридиния (XXXV) циклизация не про- [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология