Молекулярный ион водорода плотность вероятности

Если же свободный радикал, не прореагировав, успевает про-диффундировать из трека, то он с намного большей вероятностью встретит на своем пути молекулу растворенного вещества, чем другой свободный радикал. Следовательно, молекулярный водород и перекись водорода образуются в частях трека с высокой плотностью первичных продуктов радиолиза, причем растворенное вещество оказывает на этот процесс весьма незначительное влияние. В то же время в частях раствора, удаленных от трека, возникают атомы водорода и радикалы гидроксила, легко доступные для взаимодействия с молекулами растворенного вещества [D54], Молекулярный водород, и перекись водорода часто именуют молекулярными продуктами , чтобы подчеркнуть их отличие от свободных радикалов. Рассмотрение других гипотез, касающихся разложения воды под действием излучения, может привести к аналогичной картине. Как и свободнорадикальная гипотеза, концепция образования молекулярных продуктов возникла не на теоретической основе, а как объяснение результатов облучения разбавленных водных растворов [А22—А24]. [c.66]

Корень этого недоразумения заключался в неудачном выборе единицы молекулярного веса (Н=0,5), что приводило к совпадению молекулярных весов простых газов с атомными весами этих же элементов при Н = 1. Его упрек, таким образом, не совсем обоснован. То, что Авогадро выбрал такую единицу (Н = 0,5) для молекулярных весов, объясняется, вероятно, тем, что только в этом случае плотность сложных га зов по водороду соответствует их молекулярному весу. А ведь [c.59]

Распределение плотности вероятности двух электронов в молекуле Нг сходно с тем, которое показано на рис. 17-2, б для но кривая распространяется дальше в обе стороны от точки х = О, вследствие корреляции движений двух электронов. Когда рассматривают молекулу водорода методом молекулярных орбиталей, взаимодействием между двумя электронами пренебрегают и рассматривают только взаимодействие электронов с протонами. Волновую функцию для молекулы водорода можно записать тогда в виде произведения двух волновых функций молекулярного иона водорода для электронов 1 и 2 [c.519]

В помещенной ниже таблице указаны плотности паров и весовой состав четырех соединений углерода, водорода и неизвестного элемента X данные относятся к таким же условиям, как и для тех, что приведены в табл. 6-3. Полагая, что атомные массы углерода и водорода известны, определите вероятную атомную массу элемента X и молекулярные формулы соединений А—О. Можно ли, пользуясь периодической таблицей, установить, каким элементом является X [c.298]

Простые эфиры гликолей с близкой молекулярной массой обладают схожими свойствами. Замещение водорода гидроксильной группы гликоля уменьшает вероятность межмолекулярной водородной связи, поэтому моно- и особенно диэфиры гликолей кипят прп более низкой температуре и имеют меньшую плотность, чем сами гликоли. [c.294]

Любую молекулярную орбиталь (МО) можно трактовать, подобно любой атомной орбитали, как объем пространства в молекуле, где пребывание электронов можно обнаружить с вероятностью 90 % и где может сосредотачиваться 90 % электронной плотности одного или двух электронов в зависимости от занятости данной МО. На рис, 25, представляющим энергетическую диаграмму образования связи в молекуле водорода по методу молекулярных орбиталей, такой МО, занятой двумя электронами является, например, нижняя- по энергии орбиталь (молекулярные орбитали в отличие от атомных орбиталей представляют круговыми квантовыми ячейками). Здесь рассматриваются только двухцентровые молекулярные орбитали, охватывающие два атомных ядра от них легко перейти к общему представлению о много-центровых молекулярных орбиталях, существующих в многоатомных частицах, например в молекуле бензола (см. ниже рис. 43). [c.115]

Названия связывающая н разрыхляющая МО исходят иэ распределения электронной плотности в этих объемах молекулярного пространства. Связывающей МО отвечает повышенная электронная плотность в области связывания (между атомными ядрами), а разрыхляющей МО — повышенная электронная плотность в области разрыхления (по обе стороны за атомными ядрами). Распределение электронной плотности в молекулярных орбиталях наглядно показано на рис. 26. Таким образом, электроны на связывающих МО укрепляют химическую связь, а электроны на разрыхляющих МО ослабляют (разрыхляют) химическую связь. Вероятность пребывания электронов в связывающей МО высокая, а в разрыхляющей МО —низкая, поэтому электроны прн образовании молекулы вначале занимают связывающие МО, а уж затем — разрыхляющие МО например, на рис. 25 оба электрона двух атомов водорода оказываются при образовании а-связи на единственной о-МО. [c.116]

Циклическая природа очищенного нейтрального масла явствует из высокой плотности и низкого отношения водорода к углероду высшие фракции представляют собой, несомненно, конденсированные многоядерные соединения. Показательны большие потери при обработке серной кислотой тяжелых фракций. Простые олефины высокого молекулярного веса относительно инертны к серной кислоте и потери, вероятно, происходят благодаря каталитической сернокислотной полимеризации конъюгированных олефиновых систем высокого молекулярного веса. Хоти авторы не упоминали об этом, но потери, вероятно, имели место благодаря осаждению полимеризата в виде смолистой массы после обработки серной кислотой—явление, которое наблюдалось и другими исследователями [91. [c.274]

Соединение, в состав которого входит углерод, водород и хлор, согласно опытным данным, имеет в газообразном состоянии при температуре 27°С следующие плотности 2,1043 г/л при 1,000 атм, 1,0382 г/л при 0,5000 атм, 0,5154 г/л при 0,2500 атм. Определите молекулярный вес этого газа и его вероятную молекулярную формул) . [c.245]

Катодная обработка свинца в некоторых растворах при плотности тока выше 10—50 ма/см может вызывать распад зерен с образованием коллоидального свинца. Одна точка зрения заключается в том, что при этом имеет место образование и разложение гидрида свинца. Работа Ангерштейна, по-видимому, доказывает, что дезинтеграция происходит только при наличии соли щелочного или какого-либо другого металла, образующего нестабильный сплав со свинцом. Сплав свинец—натрий или другой сплав, реагируя с водой, вызывает образование водорода и распадается на небольшие частицы. Это, вероятно, разъясняет экспериментальные результаты, которые не могут быть объяснены предложенным гидридным механизмом. Каталитические яды , которые предотвращают переход атомарного водорода в молекулярный и должны способствовать проникновению водорода в свинец, не вызывают дезинтеграции, а мышьяк препятствует ей. Сульфоокись дибензила, которая, как указывалось в польской работе, препятствует проникновению водорода в другие металлы, не оказала влияния на дезинтеграцию свинца [85] английская версия приведена на стр. 413 [86]. [c.388]

Исследуемые растворы имеют большое положительное отклонение от закона Рауля, которое увеличивается с повышением температуры. Азеотроп состава 50—70% образуется, вероятно, при 25°С, однако экспериментальные трудности не позволили провести точные измерения при этой температуре. Видимо, степень ассоциации фтористого водорода понижается в растворе пентафторида брома, приводя к увеличению летучести по сравнению с ожидаемой для идеальной смеси. Были измерены также плотности и средние молекулярные объемы растворов BrF — HF при 25° С (табл. 68). [c.239]

Наряду с двумя описанными выше эффектами имеется третья причина изменения межмолекулярного расстояния при замещении водорода, образующего водородную связь, дейтерием. Так, по О. Я. Самойлову [8, 514], в твердых телах, в случаях, когда плотность пространственного расположения атомов мала, она при разупорядочении может возрастать. Такое явление особенно вероятно для молекулярных жидкостей, у которых образование решетки или другой упорядоченности, по-видимому, связано с увеличением отклонений от наиболее плотной упаковки молекул и, следовательно, с некоторым расширением. Ярко выраженный пример такого поведения представляет собой вода. [c.133]

В этой схеме число стадий довольно велико, но, по всей вероятности, процессы Ь, с и d происходят одновременно. Поскольку энергия адсорбции для молекул водорода гораздо меньше, чем для атомов (если вообще водород способен адсорбироваться в молекулярном виде), процесс е, вероятно, во много раз медленнее процесса f. Кроме того, во всяком случае при обычных плотностях тока, процесс а) вовсе не должен быть медленнее у поверхности, чем в дру- [c.427]

Растворение ПОЭ в воде сопровождается образованием водородных связей между эфирным кислородом звена окисп этилена и водородами молекул воды, что приводит к еще большему упорядочению структуры воды. Об этом свидетельствует отрицательное значение энтропии разбавления [19]. Вероятно, при этом имеет место высокая степень взаимодействия полимер— растворитель и ориентация молекул растворителя по отношению к полимерной цепи. Уменьшение энтропии, обусловленное ориентацией разнородных молекул, по-видимому, превышает энтропию дезориентации, вызванную разрушением кристаллической решетки ПОЭ. Такое предположение была подтверждено при изучении гидратации ПОЭ методом ЯМР [20]. Было показано, что быстрое уширение сигналов протонов молекул воды и звеньев —СНг—СНг—О— при соотношении молекул воды и указанных звеньев 4 1 объясняется уменьшением взаимной подвижности молекул воды и звеньев ПОЭ. При добавлении к воде ПОЭ молекулярной массы 4-10 в концентрации 5-10 % точка максимальной плотности воды смещается от 4°С к 1,7 0,1°С, что также приписывают упорядочению структуры воды вблизи полимерной цепи [21]. [c.105]

Шесть атомов углерода в молекуле бензола находятся в состоянии гибридизации и связаны между собой а-связями, образуя правильный плоский шестиугольник. У каждого атома углерода в той же плоскости находится атом водорода, связанный с углеродом также <т-связью (см. Теория ароматического состояния ). Согласно методу молекулярных орбит, каждый из шести атомов углерода обладает одним 7г-электроном эти тс-электропы занимают каждый по одной р-орбите (рис. 19а). Как было указано в случае этилена, две соседние и параллельные р-орбиты перекрываются, образуя общие молекулярные 7г-орбиты. Одной из возможностей является попарное сочетание р-орбит с образованием орбит такого же типа, как в этилене. Но так как каждая орбита р может сочетаться с равной вероятностью как с орбитой, находящейся справа, так п с орбитой, находящейся слева, в действительности образуются молекулярные орбиты, распространяющиеся на все атомы углерода бензольного кольца. Таким образом, образуются две области большой электронной плотности, расположенные по обе стороны плоскости сг-связей, с узловой плоскостью, находящейся в плоскости этих связей. Такое положение приблизительно отображено на рис. 196. [c.77]

Такой результат можно объяснить, допустив существование двух форм адсорбированного хлористого водорода положительной, повышающей потенциал (I) и отрицательной — его снижающей (II). Первая из этих форм при комнатной температуре образуется быстро и легко удаляется с поверхности при откачке, а вторая форма связана с поверхностью прочнее и в этих условиях при откачке почти не удаляется. Вероятно, форма I, обратимая при комнатной температуре,— это либо слабая форма химической адсорбции, либо специфическая форма физической адсорбции хлористого водорода в молекулярном виде (то, что она специфична, будет видно при дальнейшем изложении). При этом электронная оболочка атома хлора деформируется и происходит смещение электронной плотности в в сторону поверхностного атома кремния, что приводит к положительному заряжению адсорбированного слоя. Отрицательную более прочную форму адсорбции можно объяснить смещением электронов от атома кремния на свободную З -орбиту атома хлора. [c.149]

Тот факт, что многие -комплексы реагируют с молекулярным водородом, может показаться удивительным, поскольку энергия связи Н—Н высока (около 450 кДж-моль- ). По всей вероятности, при атаке молекулы водорода происходит смещение электронной плотности от металла на сг -разрыхляющую орбиталь водорода, что приводит к ослаблению связи. Если доступны два коорди ча Ционных места да атоме металла, то о бразуются две связи М Й в цис-положении (разд. 30.7). Альтернативная реакция—гетеролитический разрыв молекулы Нг с удалением протона за счет связывания сильным основанием [c.620]

При расчете выхода газов следует помнить, что он зависит от дозы облучения. Так, Арвия и Доул заметили, что скорость выделения газообразного водорода из полиэтилена марлекс-50 несколько уменьшается в процессе облучения. Этого не наблюдается для полиэтилена низкой плотности. Те же авторы обнаружили, что выход водорода можно уменьшить, увеличивая давление водорода, понижая температуру до температуры жидкого азота или слабо сжимая тонкую пленку полиэтилена между двумя пластинками из алюминия. Каждый из этих способов вызывает увеличение рас< творимости водорода в полиэтилене и усиливает вероятность протекания обратной реакции с участием молекулярного водорода. Природа обратной реакции точно не известна, но, без сомнения, эта реакция протекает с участием свободных радикалов. Лоутон, Земани и Болвит наблюдали, что скорость выхода конденсирую щихся газов уменьшается в интервале доз от 16 до 200 Мр. Однако в этом интервале доз скорость выхода неконденсирующихся газов не уменьшалась. Данные были получены при исследовании полиэтилена низкой плотности. [c.407]

Полиформальдегид представляет собой твердый пластик с высокой температурой плавления. По физическим свойствам он напоминает полиэтилен, хотя и отличается от последнего своей химической природой. Полиформальдегид имеет более высокую температуру плавления, и это свойство, вероятно, объясняется более плотной упаковкой в кристаллическом состоянии. В табл. 18 сопоставляются физические свойства полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена [46]. По предположениям Линтона и Гудмана [46], высокая плотность полиоксиметилена связана главным образом с более плотной упаковкой вдоль оси цепи благодаря присутствию связей С—О, более коротких, чем связи С—С. Показано [46], что при наличии в соединениях аце-тальных связей вместо метиленовых число повторяющихся звеньев, приходящихся на единицу длины цепи в кристаллической решетке, увеличивается на 32% количество цепей, проходящих через единицу площади, лежащей в плоскости, перпендикулярной оси цепей, увеличивается на 7% молекулярный вес мономерного звена возрастает на 7%. Более плотная упаковка полиоксиметилена по сравнению с полиэтиленом, по-видимому, обусловливается более высоким значением энергии когезии атома кислорода и большей гибкостью цепей. Из-за отсутствия взаимного отталкивания атомов водорода ацетальная связь полиоксиметилена более подвижна, чем парафиновая связь полиэтилена. По оценке Олсопа и сотрудников [47], плотность энергии когезии для полиоксиметилена составляет около 124/шл/сж . Известно, что соответствующая величина длй полиэтилена приблизительно равна 64 кал1см [48]. Возможно, что более высокая температура плавления полиоксиметилена объясняется разницей в значениях плотности энергии когезии . [c.43]

Как показывают исследования [42, 51], в атмосфере водорода на палладиевых контактах в присутствии кислотных центров ]юсителя наряду с гидрированием ацетилена протекает, вероятно, по кислотно-координационному механизму его олигомеризация с образованием так называемого зеленого масла — темной подвижной жидкости (плотность 0,8—0,85 кг/м , средняя молекулярная масса 180—190). [c.49]

Но в таком случае молекулярный вес NH4 I был бы равен 43,5, а плотность его паров по водороду 22. Между тем тщательно и многократно повторенными опытами бьпо удостоверено, что в парообразном состоянии нашатырь всего в 11 раз плотнее водорода, т. е, испарившийся нашатырь занимает примерно вдвое больший объем, чем следует по гипотезе Авогадро. Противники ее выставили это противоречие как решительный аргумент против гипотезы Авогадро, сторонникам же ее ничего не оставалось, как доказать, что при испарении нашатыря каждая его молекула дробится на какие-то две части, вероятнее всего, молекулы тех газов NHs и НС1, из которых нашатырь и получается. Но доказать путем опыта, что в парообразном виде нашатырь — уже не нашатырь, а механическая смесь аммиака и хлористого водорода, обычными способами исследования нельзя, потому что, применяя эти способы, нельзя избежать соединения NHs и НС1 в нашатырь. Но аммиак и хлористый водород имеют резко различные молекулярные веса 17 и 36,5 и, следовательно, должны с разной скоростью диффундировать сквозь пористые стенки всякого рода. Значит, если пар нашатыря есть на самом деле смесь NHs и НС1, при соприкосновении этого пара с пористой перегородкой молекулы NHs будут проходить через нее быстрее, чем молекулы НС1, и могут быть обнаружены по другую сторону пористой массы хотя бы влажной красной лакмусовой бумажкой. [c.433]

Смеси паров бензола и циклогексана, содержащие около 5 мол. % циклoгeк aнa-i l2 (плотность около 0,005 г/мл) облучали при 125° П2]. Результаты, полученные в жидкой и газовой фазах, различаются вполне отчетливо. В жидкой фазе бензол замедляет и процесс образования Ог, соответствующий реакции первого порядка (вероятно, молекулярный отрыв Оа от циклогексана- г). и процесс второго порядка, в котором образуется НО [40]. В то же время в газовой фазе бензол не влияет на образование Вз по реакции первого юрядка. Поскольку на основании представлений о захвате атомов водорода как единственном механизме нельзя объяснить наблюдаемые результаты, было предположено, что уменьшение выхода водорода происходит с участием ионных процессов [12]. По-видимому, необходимо учитывать осколочные ионы, которые в отсутствие бензола могут взаимодействовать с электронами или участвовать в реакции иона гидрида с циклогексаном с образованием осколочных юлекул или радикалов и иона цикло-С И . Нейтрализация иона сопровождается распадом на атом водорода и олефин. Бензол, очевидно, образует с осколочными ионами комплексы, распадающиеся в другом направлении [25]. Сеард [120], также облучавший пары циклогексана в присутствии бензола, показал, что положительные доны циклогексана не образуют таких комплексов. Это объяснение согласуется с результатами, сообщенными Борковским и Ауслузом [14], наблюдавшими, что бензол уменьшает выходы продуктов, образующихся из осколочных ионов, но не влияет на процессы молекулярного отщепления. [c.215]

Радиационное разложение определяется как вынужденный разрыв химической связи под действием облучения, сопровождающийся образованием молекул меньшего (по сравнению с исходным) молекулярного веса. Может оказаться, что при поглощении энергии облучения произойдет разрыв многих связей, но часть из них быстро восстановится, так что эти разрывы не удастся наблюдать. В полиэтилене, например, энергия С — С-связи значительно меньше, чем энергия С — Н-связи. Поэтому происходит преимущественный разрыв С — Н-связей. Вероятно, при разрыве С — С-связи два образовавшихся длинных фрагмента цепи жестко связаны в твердой матрице и имеют возможность воссоединиться. При облучении газообразных углеводородов (этан, пропан, бутан) а-частицами от родонового источника соотношение количеств образовавшихся водорода и метана для всех указанных газов одинаково и равно 5 1. Теоретического обоснования столь точного выполнения указанного соотношения не имеется . При облучении неопентана отношение СН4 Нг равно единице. В неопентане на 4С — С-связи приходится 12СН-связей. Эти сведения приводятся для того, чтобы акцентировать внимание на возможности разрыва С — С-связи при облучении. Разумеется, выделение низкомолекулярных углеводородов из полиэтилена низкой плотности, полипропилена и других полимеров во время облучения свидетельствует о необратимом разрыве С — С-связей. В этих случаях образуются фрагменты, достаточно подвижные, чтобы выйти из матрицы. [c.435]

Этот простой метод определения молекулярных орбиталей называют методом ЛКАО — МО, по начальным буквам выражения линейная комбинация атомных орбиталей — молекулярные орбитали. Электронная плотность, или вероятность нахождения электрона в заданной точке системы, определяется квадратом волновой функции 11) . Обе молекулярные орбитали в рассматриваемом случае обладают цилиндрической симметрией. Электронная плотность связывающей орбитали молекулы водорода максимальна между ядрами ее атомов. Наоборот, у антисвязывающей орбитали электронная плотность между ядрами минимальна. Разница между величинами энергий этих двух молекулярных орбиталей и определяет длину волны поглощаемого или излучаемого молекулой света. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология