Полиизопрен плотность

На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования — внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1,4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1,2- или 3,4-звеньев — процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что ис-1,4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ( с-1,4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [c.619]

Рис. 45. График плотности атомов углерода в полиизопрене, выраженный в виде функции радиального распределения 4я при различных расстояниях г от определенного атома углерода [46].

Тем не менее авторы [12, т. 1, с. 177 85] наблюдали корреляцию степени модификации полидиена и величины электронной плотности двойных связей. Так, полиизопрен реагирует с малеиновым ангидридом быстрее, чем полибутадиен, а последний — быстрее, чем полихлоропрен. [c.69]

Взаимную растворимость полимеров в конденсированном состоянии определяют путем измерения оптической плотности пленок, получен ных из растворов двух полимеров в общем растворителе после испарения последнего. Если полимеры взаимно растворимы, то пленки прозрачны, если нерастворимы, то в них образуются частицы второй фазы, являющиеся центрами рассеяния света. Обычно готовят пленки, содержащие разные количества полимеров. Добавка небольших количеств второго полимера не вызывает изменений оптической плотности когда количество второго полимера превышает его растворимость, пленка становится мутной — на кривой зависимости оптической плотности, от концентрации введенного второго компонента появляется излом (рис. 17.1). Концентрация, при которой это наблюдается, называется пределом растворимости одного полимера в другом. Этим методом Кулезнев с сотр. [6] показали, что растворимость ПС в ПММА равна 0,9% (масс.), ПММА в ПС 1,9%, ПС в полиизопрене (ПИП) — 1,8%. Было также выяснено, что растворимость [c.472]

Обращают на себя внимание различия между полученными значениями плотности полиизопренов и данными, известными из справочной литературы, которые, по-видимому, связаны с изменениями в технологии процесса производства каучука за последние годы. Это указывает на необходимость внесения соответствующих поправок в справочную литературу. [c.25]

С целью установления связи между показателями плотности и наличием геля в полиизопрене образцы НК и СКИ-3 были разделены на гель- и золь-фракции, после чего определяли содержание геля и его индекс набухания, а также плотность каучуков и их фракций. Полученные значения представлены ниже [c.25]

Известно, чтй ряд каучуков при серной вулканизации Дак)Т ненаполненные резины с высокой прочностью. Это —каучуки регулярного строения, способные к кристаллизации НК, синтетический полиизопрен с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев, некоторые типы этилен-пропилен-диеновых каучуков, транс-полипентена-мер, полихлоропрен и др. При растяжении резин на основе этих каучуков образуются микрокристаллиты, которые играют роль полифункциональных узлов сетки по-видимому, их действие сходно с действием частиц активного наполнителя. Действительно, нарастание напряжения при растяжении резин, полученных на основе кристаллизующихся каучуков, происходит быстрее, чем при растяжении резин на основе аморфных каучуков, имеющих равную плотность узлов вулканизационной сетки [35]. [c.85]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

Конфигурационные явления приводят к образованию цепей, имеющих линейное строение (когда длина линейной макромолекулы в сотни и тысячи раз превышает поперечный ее размер). К таким относится небольшое число полимеров. Это синтетический полиметилен, природные - полиизопрен и целлюлоза. Многие полимеры имеют разветвленное строение, когда наряду с основной цепью имеются боковые, связанные с основной цепью химическими связями и состоящие из звеньев обычно того же состава. Разветвленные полимеры могут иметь короткие и длинные ответвления. Характеристикой конфигурации цепи часто служит разветв-ленность, которую оценивают плотностью разветвления, равной числу разветвленных звеньев, отнесенных к общему числу звеньев. [c.15]

Пока еще отсутствуют данные относительно изотактического и синдиотактического 1,2-полиизопренов, о существовании которых было сообщено Натта в нескольких его лекциях в течение 1956 г. Он также описал [33] те/ акс-1,4-полипептадиен, обладающий гексагональной или псевдогекса-гональной решеткой с размерами а=5,25 А и с=4,82 А (ось цепи), приводящей к значению плотности, равному 0,98, что согласуется с экспериментальными величинами. [c.79]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Полиизопрен, циклизованный под действием Р0С1д,— белый порошок, растворимый в углеводородах, тетрагидрофуране, сероуглероде и др. Его среднечисловая мол. масса 40 ООО, плотность 0,96—0,97 г/см , темп-ра размягчения 140°С. Прессованием или поливом из р-ров этого циклокаучука можно получить пленки, прочность при растяжении к-рых достигает 21 Мн1м (210 кгс1см ). [c.440]

Двойные связи в полиизопрене вследствие электронодонорного влияния метильной группы имеют распределение электронной плотности, благоприятное для электрофильного присоединения. Как и при реакции олефинов с комплексами 50з/диоксан и 50з/трибутил-фосфат, при сульфировании полинзопрена вначале образуются про- [c.57]

По стойкости к окислению вулканизованные каучуки, полученные с помощью одной и той же вулканизующей системы, располагаются в ряд 1(ыс-полиизопрен<цыс-полибутадиен< бутадиен-сти-рольные сополимеры< полихлоропрене бутадиен-нитрильные кау-чуки<бутилкаучук<полисилоксан. Сравнение строения полибутадиена с полиизопреном позволяет понять причину различной скорости их окисления. Двойная связь снижает плотность электронного облака у а-метиленового атома углерода, именно поэтому полибутадиен относительно трудно окисляется. [c.349]

Рис. У-16. Коэффициенты проницаемости для газов с различным размером молекул, выраженным геометрическим параметром потенциала Леннарда-Джонса. 1 — политриметилсилилпропин, 2 — полидиметилсилоксан, 3 — поли(4-метилпентен-1), 4 — этилцеллюлоза, 5 — полиэтилен низкой плотности, 6 — полиизопрен, 7 — поливинилхлорид [45].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология