Показатель преломления инкремент плотности

Приготовление раствора является обычной операцией. Существенным является выбор растворителя. Растворитель должен удовлетворять двум требованиям. Во-первых, необходимо подобрать растворитель с показателем преломления, максимально отличающимся от показателя преломления полимера. В табл. П1. 1 приведены инкременты показателей преломления. для некоторых систем. Более подробные таблицы имеются в работе [199]. Вторым обстоятельством является получение максимального архимедова множителя 1—vp. Здесь v — удельный парциальный объем, р — плотность растворителя (см. табл. П1. 1). [c.182]

Нужно отметить сразу это был шаг назад по сравнению с теорией строения, разработанной Бутлеровым. Ведь считая молекулу простой суммой атомов, приходится закрывать глаза на их взаимное влияние. Тем не менее во многих случаях результаты получались превосходные рефракция, определенная опытным путем — на основе измерений показателя преломления и плотности вещества, и рефракция, полученная сложением взятых из таблиц инкрементов, бывали очень близки. Понятно, что это служило подтверждением правильности предполагаемой структурной формулы, в соответствии с которой делался расчет. [c.142]

При отсутствии эффектов экзальтации гомологические инкременты могут быть легко вычислены по аддитивным константам, как это показано на примере молекулярной рефракции в руководстве [6, с. 17— 20]. Для рядов соединений с сопряженными системами я-связей величины iu вычисляются по показателям преломления и плотностям известных представителей этих рядов, так что [c.126]

Из уравнения Лоренца — Лоренца можно найти общее выражение для зависимости между удельным инкрементом показателя преломления и инкрементом плотности [c.186]

При исследований нового органического соединения на основании данных элементного анализа, анализа по функциональным группам и других данных составляют предполагаемую структурную формулу и по атомным рефракциям и инкрементам вычисляют молекулярную рефракцию / выч. Затем экспериментально определяют плотность, показатель преломления и молекулярную массу и по приведенной выше формуле определяют молекулярную рефракцию (/ найд). [c.205]

При предельном нулевом значении угла рассеяния амплитуда рентгеновских лучей, рассеянных атомом, пропорциональна числу его электронов. Величина, аналогичная инкременту показателя преломления при рассеянии видимого света, в случае рассеяния рентгеновских лучей называется избыточной плотностью электронов Дре растворенного вещества и выражается в виде [c.223]

Качественный рефрактометрический анализ основан на расчете атомной и молярной рефракций вещества. Молярную рефракцию рассчитывают как сумму атомных рефракций и инкрементов кратных связей. С другой стороны, молярную рефракцию вычисляют по уравнению Лорентца-Лоренца с учетом экспериментальных данных (измеряют показатель преломления вещества и его плотность при 20 С). При правильной идентификации вещества молярные рефракции практически совпадают. [c.209]

Молекулярная рефракция органического вещества — величина аддитивная это значит, что ее можно вычислить также теоретически по структурной формуле вещества как сумму атомных рефракций и инкрементов связей. Так, для углерода атомная рефракция равна для Л-линии натрия (589 нм) 2,418, для водорода — 1,100, для кислорода в гидроксильной группе — 1,525, для хлора — 5,967 и т. д. Инкременты для кратных связей равны для двойной С= С-связп — 1,733, для тройной — 2,389 и т.д. Совпадение рефракции, вычисленной из экспериментальных данных и найденной теоретически, служит подтвержден и ем структуры вещества. Предположим, например, что были измерены показатель преломления (п а 1,4262) и относительная плотность (р " 0,7785) некоторой жидкости, имеющей молекулярную формулу СвН]2 (молекулярную массу 84,16). Из полученных данных по формуле Лорентц— Лоренца (где М — молекулярная масса, р — плотность, п — показатель преломления) была найдена молекулярная рефракция 27,71. [c.356]

При изучении седиментационного равновесия олучают информацию о а) средневесовом молекулярном весе (М ) и 2-среднем молекулярном весе (Мг) (в том случае, когда инкременты плотности и показателя преломления равны для всех полимерны) [c.119]

В общем, введение фтора в циклобутановое кольцо понижает показатель преломления и повышает плотность соединения. Для сравнения с наблюденной молекулярной рефракцией рефракция была вычислена с помощью уравнения Лорентц — Лоренца. Атомная рефракция фтора была определена путем вычитания суммы обычно употребляемых значений всех других инкрементов из величины,определен-ной экспериментально, и деления полученной разности на число атомов фтора.Атомная рефракция фтора в этих соединениях менялась от 1,04 до 1,64 и в среднем равнялась 1,16 [6]. Тетрафторциклобутаны, представленные в табл. 1, молекулы которых состоят только из углерода, водорода и фтора, имеют АРр в среднем равную 1,08, которая соответствует величине, описанной для фторуглеводородов, содержащих в молекуле четыре атома фтора [7 ]. [c.315]

Существует косвенный метод подсчета вирусных частиц в образце, который позволяет определить массу каждой частицы. Этот подход особенно полезен в том случае, когда нет строгого соответствия между числом частиц и их способностью образовывать бляшки . Молекулярный вес вирусных частиц определяют методами седиментации — диффузии и светорассеяния. Умножив его на процентное содержание ДНК в вирусной частице, получают молекулярный вес ДНК. Среди методов, которые используются для определения содержания ДНК в вирусной частице, можно назвать определение фосфора (колориметрически или по величине радиоактивности P ) определение связанной с пуринами дезоксирибозы (колориметрическое) определение тимипа (но радиоактивности Н ) [16] опре-делепие ультрафиолетового поглощения (при этом допускается, что вклады ДНК и белка аддитивны) 1 109] и определение плавучей плотности ви-вируса (исходя из того же предположения). Общее содержание вируса в препарате можно определить по сухому весу, по инкременту показателя преломления [110] и исходя из суммарного содержания белка и нуклеиновой кислоты. [c.238]

Молярная скорость звука — аддитивное свойство Вейсслер [473] вычислил инкременты связи для связей 81-0 (61,5) и 81 — С (35,4) в ММ при помощи МВзМ, считая 95,2 значением для связи С — Н. Уравнение (128), которое связывает молекулярный вес М полидиметилсилоксанов с их плотностью с1, показателем преломления п и скоростью звука в них V, позволяет оценивать молекулярный вес до 15 000 [473, 474]. Скорость звука можно также связать с теплопроводностью, теплоемкостью и молярным объемом [72] это свойство наряду с рефракцией, вязкостью и парахором можно использовать для характеристики полимеров [471]. [c.230]

Наиболее важными являются два средних значения — средне численный и средневесовой. В принципе они определяются следующим путем. Когда показание измерительного прибора пропорционально числу частиц, то определяют среднечисленный молекулярный вес. Когда оно пропорционально весу вещества, тогда получают средневесовое значение. Так, эквимолярные растворы мономера и его димера будут обладать равным осмотическим давлением, но раствор димера будет иметь примерно вдвое большее поглощение света и вдвое больший показатель преломления, чем раствор мономера. Таким образом, молекулярный вес, определенный по осмотическому давлению, будет среднечисленным, но большинство физических методов зависит от измерения двух последних физических свойств. При этих обстоятельствах количество материала, отнесенного к -му компоненту, зависит не от числа присутствующих молекул, а от массы материала этого вида. На практике 5о является средневесовым, так же как и Од, в тех случаях, когда инкремент показателя преломления на единицу веса остается одним и тем же для всех видов молекул. Однако молекулярный вес зависит от отношения За/Од. Когда это отношение определяется непосредственно, как в методе Арчибальда, никаких сомнений не возникает но когда средневесовые во и Од определяются раздельно, полученное отношение не обязательно является подлинно средневесовым. Если распределение молекулярных весов не очень широкое, это вряд ли приведет к серьезным ошибкам. Вычисленное значение молекулярного веса зависит также от парциального удельного объема предполагается, что он также постоянен для всего полидисперсного набора молекул. Фактически он может немного изменяться, особенно для заряженных молекул (стр. 70, 71) это опять-таки не вызовет серьезных ошибок, за исключением метода седиментации в градиенте плотности. [c.43]

При измерениях, выполняемых в присутствии соли или другого третьего компонента в высокой концентрации, источником ошибки, так же, как в гидродинамических экспериментах, может быть селективная ассоциация макромолекулярного компонента с водой или третьим компонентом. 13 данном случае это явление влияет не на эффективную плотность макромолекулы, а на ее эффективную оптическую плотность, т. е. эффективный показатель лучепреломления. Можно отметить, что тот или иной объем растворителя, увлекаемый молекулой при ее движении относительно раствора, не влияет на результаты измерений рассеяния света. Таким образом, в этих экспериментах нет необходимости учитывать гидродинамическую сольватацию . Если имеет место селективная ассоциация, введение соответствующего инкремента показателя преломления [2501 позволяет рассматривать далее систему как двухкомпонептную. Однако учет ассоциации вновь становится необходимым при работе с высокозаряженными молекулами или в присутствии высокой концентрации третьего компонента. [c.86]

Коллоидные свойства выражены в гораздо большей степени у полимеров, чем у основной молекулярной формы ГТХ. Растворы полимеров даже при сильном разбавлении дают эффект тиксотропии. По характеру вязкости такие растворы в значительной степени отличаются от ньютоновских. Характеристическая вязкость равна 800 мл г. При исследовании в ультрацентрифуге рассматриваемые формы ГТХ дают один чрезвычайно острый пик с коэффициентом седиментации 65 8 [13]. При исследовании разбавленных растворов, содержащих тетрамеры и основные молекулярные формы ГТХ, можно обнаружить два пика ). В концентрированных растворах поведение тетрамерных компонентов ГТХ в ультрацентрифуге сходно с поведением эластичного геля без поперечных связей. При исследовании свободной диффузии найдено, что границы заметно скошены, так же как это имеет место при диффузии геля, поэтому константа диффузии не определена. Однако вряд ли приходится сомневаться в том, что рассматриваемые формы являются тетрамерами основных молекулярных форм ГТХ. Поведение тетрамеров при свободном электрофорезе не отличается от поведения основных форм ГТХ. Видимый и ультрафиолетовый спектры обеих молекулярных форм ГТХ, а также инкремент показателя преломления одинаковы, в то же время отношение оптической плотности при 252 ммк к оптической плотности при 278 ммк несколько выше для тетрамерных форм ГТХ вследствие повышения светорассеяния полимерами. Полимеры растворимы в воде, но в разбавленных растворах солей их растворимость значительно меньше и они агрегируют в форме плоских, похожих на мембрану, веретеновидных пара-кристаллических тактоидов, в которых молекулы ориентированы продольно. [c.154]

Предположим, например, что были измерены показател ь преломления 1,4262) и относительная плотность 0,7785) некоторой жидкости, имеющей молекулярную формулу СбН12 (молекулярная масса 84,16). Из полученных данных была найдена по формуле Лорентц — Лоренца молекулярная рефракция, оказавшаяся равной 27,71. Соединение состава СбН12 может быть либо циклогексаном, либо гексеном для обоих веществ можно вычислить теоретические молекулярные рефракции как сумму атомных рефракций и инкрементов кратных связей [c.472]