Генри стандартного вещества

Таким образом, летучесть -Ц растворенного вещества в стандартном состоянии, соответствующем условию (VI, 27), равна коэффициенту Генри для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.210]

Поскольку уравнения нормализации для этих двух компонентов различны, имеет место условие несимметричности при нормализации или просто несимметричная нормализация коэффициента активности. Фугитивность растворителя в стандартном состоянии — это фугитивность чистой жидкости (растворителя), в то время как фугитивность растворенного вещества— это константа Генри. [c.16]

Использование константы Генри в качестве фугитивности для стандартного состояния приводит к тому, что фугитивность растворенного вещества в стандартном состоянии зависит не только от температуры, но и от природы растворителя. [c.16]

Если в жидкости растворяется смесь газов, то в уравнение закона действующих масс входит парциальное давление растворенного газа, а константа К меняется в зависимости от природы газа (она как раз соответствует стандартному (химическому) потенциалу данного газа). Например, растворимость кислорода в воде в два раза выше, чем растворимость азота это имеет большое значение для процесса обмена веществ у рыб. В применении к газовым смесям рассмотренная выше закономерность называется законом Генри — Дальтона. Константа К может иметь различные размерности. Для применяемых чаще всего размерностей эта константа называется коэффициентом поглощения Бунзена. Он представляет собой отношение объема газа (приведенного к О С и нормальному давлению) к единице объема растворителя при парциальном давлении газа р=101 325 Па. [c.260]

При последующем изложении материала (кроме разд. 2 в гл. 5) стандартное состояние по Генри будет обозначаться верхним индексом Поэтому для шкалы мольных долей могут встречаться три разных записи химического потенциала вещества в стандартном состоянии — (Т), р) и ц (Т ) первая — индивидуальное вещество при р= атм и устойчивом для данной температуры фазовом состоянии, вторая — индивидуальное вещество при рассматриваемом давлении р и температуре Т (для /3=1 атм II Т, р)=ц°(7 )), третья — гипотетическое состояние вещества при давлении р и температуре Т, парциальные свойства которого такие же, как в бесконечно разбавленном растворе. Это означает, что величина дг зависит от природы второго компонента. При других способах выражения концентрации раствора, например при использовании шкал мо-лярностей или моляльностей, зависимость химического потенциала от концентрации выражается формулой (3.266), аналогичной (3.26а) [c.130]

Если растворено твердое вещество, для определения его активности Й2 удобно использовать так называемое второе стандартное состояние — состояние гипотетического раствора с концентрацией N2, бесконечно мало отличающейся от единицы. Во втором стандартном состоянии летучесть растворенного /5 равна коэффициенту Генри /Са для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.211]

Меняя значение произвольной нормирующей константы Fi мы меняем масштаб для измерения функции у . Например, если положить Fi = О, то согласно уравнению (I. 156) для разбавленных растворов с Ai = О, получается, что у = 1- Можно сказать, что в этом случае для коэффициента y мы выбрали в качестве стандартного состояния (т. е. такого, с которым сравнивается состояние г-го вещества в растворах любой концентрации) состояние i-ro вещества в разбавленных растворах. Такой выбор стандартного состояния для коэффициента активности чаще всего и принимается, хотя он совершенно не обязателен. Мы вправе придать константе Fi любое другое значение, но тогда уже коэффициент активности i-ro вещества в его разбавленном растворе не будет равен единице, а примет некоторое иное значение, постоянное для всей области действительности закона Генри. [c.65]

Растворенное вещество в предельно разбавленном растворе подчиняется закону Генри г = кХ2, откуда /2,ст = - Следовательно, за стандартное состояние растворенного вещества принимается такое гипотетическое состояние чистого растворенного вещества, когда его летучесть равна константе Генри. [c.95]

Для растворенного вещества выбор стандартного состояния должен быть сделан таким образом, чтобы в растворе любой концентрации соблюдался закон Генри. Сопоставление уравнения Р1=рТ с уравнением С1 = р1/т1 показывает, что для этого необходимо, чтобы р" =Г , т.е. давление пара растворенного вещества в стандартном со стоянии должно быть численно равно величине коэффициента Генри (г). При этом [c.137]

Для растворенного вещества (компонент с низким содержанием) используем закон Генри и в качестве стандартного состояния берем гипотетическое состояние чистого растворенного вещества, в котором окружение каждой молекулы такое же, как при бесконечном разбавлении. Тогда [c.264]

Чтобы определить AG необходимо обговорить стандартные состояния для растворенного вещества 2 в объеме и на поверхности. Для объема удобно выбрать стандартное состояние по Генри при выражении концентрации в мольных долях (см. 7.3.4) [c.386]

Оба стандартных потенциала зависят от температуры, но не зависят от состава раствора и газовой фазы. Условие равновесия состоит в том, чтобы Ц.2 было одинаковым в обеих фазах системы [уравнение (2.1)]. Таким образом, Пп (рг/ г) = И з (раств.) — [Ха (газ) = = — Дцз есть величина постоянная при постоянных температуре и давлении. В этом состоит термодинамическая интерпретация закона Генри [уравнение (3.18)]. Если относить потенциалы к мо лк> вещества, то [c.53]

Большинство веществ в растворе подчиняется закону Генри даже при высоких давлениях. Этот факт, а также пропорциональность между мольной долей и концентрацией п, которая соблюдается в разбавленных растворах, дает нам основание выразить химический потенциал растворенного вещества при давлении Р через его химический потенциал при некотором стандартном давлении Р° и концентрацию [c.383]

Неэлектролитическое поведение в растворах, содержащих электролиты. Основное допущение теории Дебая — Хюккеля — это то, что коэффициенты активности для молекулярных форм растворенных веществ должны быть равными единице при любом значении ионной силы, когда стандартное состояние определяется на основе закона Генри. [c.31]

Состояние раствора, в котором ав=1, называется стандартным состоянием отвечающее ему давление пара растворенного вещества будем обозначать символом р". Из уравнения (4,8) при ав =1 следует к=р . Таким образом, давление пара растворенного вещества в стандартном состоянии должно быть численно равно константе Генри. Только в этом случае уравнение Генри в форме [c.186]

Поскольку Л Г 1п Гх = —А х — стандартное изменение свободн ой энергии в реакции А - - В X, можно связать изменение константы скорости при изменении с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Л и 3 и т. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 М, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

В разбавленных растворах (они по отношению к растворителю близки к совершенным) для растворенного вешества справедлив закон Генри Х2 = кР2, т. е. мольная доля пропорциональна давлению пара компонента, но к не равен в общем случае давлению пара чистого вещества. Для выбора стандартного состояния надо принять во внимание, что закон Генри должен соблюдаться при любой концентрации. Так как а2 = Р2/Рст, то заменяя Аг на Хг, имеем [c.176]

Для растворенного вещества выбор стандартного состояния должен быть сделан таким образом, чтобы в растворе любой концентраций соблюдался закон Генри. Сопоставление уравнения У1-2) —Р/ = р7щ с уравнением С = г,р,- показывает, что для этого необходимо, чтобы рр = [c.109]

Тип Н характерен для веществ с высоким коэффициентом афинности (т. е. высоким значением отношения мольных объемов , где V и — мольные объемы исследуемого соединения и стандартного вещества), у которых значительная сорбционная емкость достигается при очень малых концентрациях. В случаях, когда справедлив закон Генри (тип Q, сорбционная емкость пропорциональна конечной концентрации раствора. Это широко распространенный случай в очистке воды, примеры которого даны на рис. 10.9. [c.512]

Предыдущий выбор стандартного состояния является неестественным при изу-чшии поведения веществ в сильно разбавленных растворах (например, азот в железе). В таких случаях более важно определять стандартное состояние в соответствии с тем, что происходит в сильно разбавленных растворах. Полагая, что соблюдается закон Генри, стандартное состояние по Генри определяют как гипотетическое состояние, полученное экстраполяцией поведения по закону Генри ве- [c.170]

Наиболее общую классификацию изотерм сорбции из жидкой фазы дал Смит (рис. И. 2). Вогнутые изотермы 5-типа встречаются редко. Изотермы Лэнгмюра ( -типа) соответствуют / и III типам классификации БЭТ (см. рис. П. 1). Тип Н характерен для веществ с высоким коэффициентом афинности (т. е. высоким значением отношения мольных объемов Ут/Ут, где Ут и т— мольные объемы исследуемого соединения и стандартного вещества), у которых значительная сорбционная емкость достигается при очень малых концентрациях. В случаях, когда справедлив закон Генри (тип С), сорбционная емкость пропорциональна конечной концентрации раствора. Это широко распространенный случай в очистке воды, примеры которого даны на рис. П. 3. [c.28]

При изменении концентрации (еще раз подчеркнем, в разбавленном растворе) окружение, следовательно, свойства частиц растворенного вещества также не меняются изменяется лишь их количество, и, следовательно, пропорционально концентрации изменяются свойства. Но окружение, поле, в котором находятся молекулы (атомы, ионы) растворенного вещества, совсем не то, что в индивидуальном состоянии. Следовательно, если в качестве стандартного выбрать последнее, то активность этого веше-става в растворе отнюдь не будет равняться концентрации, а коэффициент — активности, поэтому / 1. В то же время очевидно, что так как с изменением концентрации свойства растворенных частиц не меняются, то в разбавленном растворе для растворенного вещества / = onst — закон Генри. Однако если за стандартное состояние выбрать состояние растворенного вещества именно в таком растворе, т. е. принять /=1, то тогда a=f = , т. е. выполняется признак идеальности раствора и для растворенного вещества. [c.246]

Активность и стандартное состояние компонента с низким относительным содержанием (растворенное вещество, обозначаемое индексом S ) необ.ходнмо обсудить более тщательно. Главная проблема состоит в том, что раствор становится идеальным разбавленным при низких коицептрация.х растворенного вещества — концентрациях, очень далеких ог чистого жидгшго растворенного вещества. Вначале мы установим смысл стандартного состояния растворенного вещества, которое подчиняется закону Генри, а затем рассмотрим отклонения от теальности. [c.261]

Стандартное сосюяние определяется как состояние, в котором мольная доля растворенного вещества равна едиипцс, и оно подчиняется закону Генри. Хотя это определение своеобразно, оно имеет хороню выраженный смысл, который поясняется графиком на рис. 8.20. Важно абсолютно ясно представлять себе смысл этого определенпя в связи с уравнением (8.5.6). Химический потенциал реальной спстсхмы при активноеги растворенного вещества, равной [c.262]

Необходимо разграничить растворитель (компонент, присутствующий в смеси в больщем количестве) и растворенное вещество (компонент, присутствующий в смеси в меньшем количестве). Стандартное состояние растворителя — это состояние чистого компонента, соответствующее п. 1, в то время как стандартное состояние растворенного вещества определяется по одной из модификаций закона Генри [c.160]

Хотя стандартное состояние может быть основано на любых типах поведения системы, ради простоты выбор обычно ограничив вают одним из двух основных типов (рис. 2-1). Первый тип повв дения определяется предельными характеристиками вещества по мере приближения его к нулевой мольной доле (конденсированная фаза) или к нулевому парциальному давлению (газовая фаза). Этот тип называют поведением по Генри. Другой тип — предельное поведение вещества по мере приближения его к мольной доле, равной единице такой тип называется поведением по Раулю. Таким образом, предполагается, что активность приближается к предельной концентрации в одном случае — по мере приближения концентрации к нулю, в другом — по мере приближения мольной доли к единице. На практике мы по возможности выбираем стандартное состояние по Раулю, а состояние по Генри — лишь в силу необходимости. Газы близки к стандартному состоянию при давлениях, достаточно низких для того, чтобы не происходило взаимодействие между их молекулами, и это состояние экстраполируется таким образом идеальный газ имеет активность (летучесть), равную единице при парциальном давлении, равном единице (1 атм). Реальные газы обычно имеют активность меньше единицы при парциальном давлении, равном единице. [c.18]

Из уравнения (37) очевидно, что активность в стандартном состоянии равна единице, а вследствие этого стандартное состояние, принятое при определении, основанном на уравнении (91), очевидно, не является состоянием бесконечного разбавления. Для уяснения этого обстоятельства возьмем простой частный случай, именно — летучее растворенное вещество в разбавленном растворе, подчиняющееся закону Генри, и примем также, что пар является идеальным газом. Тогда, так как для идеального газа летучесть равна давленшо, то [c.174]

Эти данные оказываются вполне достаточными при термодинамическом расчете равновесий для идеальных систем, подчиняющихся законам Рауля и Генри. Поскольку активность равна отношеник> летучестей в данном и стандартном состоянии (а —///°), а летучесть вещества в растворе всегда равна летучести пара, находящегося с ним в равновесии (которую можно считать равной его парциальному давлению Рг), по закону Рауля имеем [c.251]

Рассмотренный метод оказывается непригодным для растворов, отклоняющихся от законов Рауля и Генри к таким растворам относится большинство систем, представляющих практический интерес. Согласно теории активностей, в этих условиях необходимо знать термодинамические характеристики растворенных веществ в стандартном состоянии, которым считается их состояние в идеальных растворах с активностью, равной единице. Для описания этого (обьгано фиктивного) состояиия требуются экспериментальные данные об изменении парциального давления компонента над раствором в зависимости от его мольной доли в области очень разбавленных растворов, когда безразмерную активность вещества в газовой фазе можно приравнять его парциальному давлению в атмосферах [c.35]