точка поправки от столкновений

Согласно работе [26], определяющий фактор —это число столкновений за единицу времени, а не давление. Так как для низкой и высокой температур число столкновений оказывается одинаковым, то поправка на изменение давления не нужна. Поскольку свободная энергия кнудсеновского и обычного газа определяется давлением, а условия равновесия определяются свободной энергией, то сообщение 126], по-видимому, неверно. В расчет принимается именно давление, поэтому поправка должна быть учтена. [c.79]

В величину частот столкновений, даваемую уравнениями (XV.2.3) и (XV.2.9), необходимо вводить поправку на взаимодействия частиц АиВ, находящихся на значительных расстояниях от самих частиц. Так, если А и В — ионы, то в случае разноименно заряженных ионов величина Zab будет возрастать, а в случае одноименно заряженных ионов она будет уменьшаться. [c.428]

Предэкспоненциальный множитель Рг состоит из двух множителей г — числа столкновений реагирующих молекул в секунду, вычисляемого на основании кинетической теории, ж Р — пространственного фактора (Р <С 1). Этот фактор вносит поправку на то, что эффективны лишь столкновения тех молекул, которые имеют определенное благоприятное взаимное расположение. [c.93]

Из сравнения формул (3.7.23) и (3.7.31) следует, что для предотвращения возможности самопроизвольной необратимой силовой коагуляции плоскость адсорбции ПО ионов должна быть отодвинута от межфазной границы на расстояние, меньшее в е/4 раз, чем при тепловой коагуляции. Под самопроизвольной силовой коагуляцией имеется в виду коагуляция, не требующая воздействия на частицы внешней силы, заставляющей их сближаться. На самом деле, если есть сближение частиц, то есть и ответственная за него сила. В частности, образование осадков подразумевает, что это сила их тяжести Pg = mg, где от = Ар К — масса частицы и g — ускорение силы тяжести, причем масса учитывает поправку на закон Архимеда путем умножения объема частицы V на разность плотностей Ар дисперсной фазы и среды. Точно так же не бывает тепловых столкновений с нулевой кинетической энергией, что предполагает классическое условие АС/=0 быстрой необратимой тепловой коагуляции. Следует отметить, что величины А 7 и и ах эквивалентны. [c.633]

Заключение. Как видно из изложенного выше, полученное в работе модифицированное уравнение Энскога отличается от известных обобщений обычного уравнения Энскога записью фактора 7, который вносит поправки в частоту столкновений для систем из твердых сфер путем учета статистических корреляций между сталкивающимися частицами. В данной работе для % было получено выражение, совпадающее с выражением для локально-равновесной парной функции распределения, учитывающей пространственные неоднородности, в то время как в обычной теории берется в целом равновесная парная функция распределения, которая оценивается как функционал от плотности в некоторой средней точке между сталкивающимися сферами. [c.183]

Если мы выбираем первоначальную координату реакции и затем находим, что она запрещена, симметрии несогласующихся орбиталей будут как бы отправной точкой для поиска лучшей координаты реакции. Но если первоначальный выбор был очень далек от наилучшего, то отправная точка может не отвечать своему назначению. Например, в реакции На — 1г с четырехцентровым механизмом столкновений решающими орбиталями являются а- и 2 (рис. 20). Прямое произведение А- X В = В говорит нам о том, что поправка в исходной координате реакции должна иметь симметрию В . Это асимметричное искажение в плоскости, например [c.91]

Константа ко определяется общим числом столкновений молекул между собой, значение же энергии активации Е вносит поправку на эффективность соударений, так как если энергия молекул меньше Е, то молекулы будут нереакционноспособны. [c.105]

Эта реакция катализируется соединениями с полярными группами (Чепмен, 1934 г.). Течение реакции усложняется тем, что и в чистом растворителе имеет место самопроизвольная перегруппировка, а также тем, что при большой концентрации катализатора происходят тройные столкновения. Первый из названных факторов легко устранить соответствующей поправкой, так как константа скорости самопроизвольной перегруппировки известна. Что касается второго фактора, то он элиминируется экстраполяцией величин каталитического коэфициента к нулевой концентрации катализатора. [c.200]

При всех обычных способах определения температуры, связанных с применением термопар, платиновых термометров или оптических пирометров, описанные выше трудности, обусловленные столкновениями молекул различных газов с поверхностью термометра, не позволяют считать результаты измерений достаточно точными. Если не принять специальных предосторожностей, то очень трудно учесть поправку на потерю энергии при излучении. В случае быстро движущихся газов, таких, как выхлопные газы в двигателе, необходимо также вводить поправку на адиабатическое нагревание термометра, что может представить значительные трудности, если поток газа неоднороден. Кроме того, платиновые термометры сопротивления и большинство термопар различных типов непригодны выше точки плавления платины при 1173° С. Поэтому некоторые авторы применили для определения температур пламени метод обращения спектральных линий. Поскольку в этом методе не требуется вводить какое-либо твердое тело в зону пламени, большое количество трудностей, встречающихся в обычной термометрии, при этом устраняется. [c.218]

Вычисление коэффициентов диффузии по последним формулам возможно и для приближений более высоких порядков. Но при этом вводятся специальные поправки, являющиеся, как и интеграл столкновений, сложной функцией параметров межмолекулярного взаимодействия [90], [83], [91—92], При этом расчеты, существенно усложняются. В то же время хорошее совпадение с опытом наблюдается только для отдельных пар газов. [c.232]

Вследствие сокращения средней длины пути молекул при сжатии, по сравнению с вычисленной, увеличивается и число столкновений молекул. Чем короче расстояние между молекулами и больше число столкновений, тем больше сказываются силы отталкивания молекул и тем больше возрастают силы сопротивления их внешнему давлению. Отсюда следует, что под действием внешнего давления газ будет сжиматься меньше, чем это следует из закона Бойля—Мариотта, на какую-то величину Ь, где Ь — объёмная поправка, равная четырехкратному объёму молекул газа. Таким образом, в начале процесса сжатия в большей мере сказываются силы взаимного [c.109]

Первая попытка построения кинетической теории плотных газов была сделана Энскогом [66]. В своей работе с помощью неких интуитивных соображений он обобщил изложенную в гл. 5 кинетическую теорию газов нормальной плотности, правда, только для случая твердых сферических молекул. Преимущество модели твердых сфер с этой точки зрения заключается в том, что столкновения молекул можно считать мгновенными, и вероятность одновременного столкновения нескольких молекул пренебрежимо мала. Подход Энскога основан на том, что он ввел поправку, учитывающую соизмеримость диаметра молекул со средним расстоянием между ними. В результате тот механизм переноса импульса и энергии, которым при нормальных плотностях пренебрегают и который до сих пор не рассматривался, оказался теперь существенным. Речь идет о том, что при столкновении происходит перенос импульса и энергии на расстояние, равное расстоянию между центрами молекул. В случае твердых сферических молекул этот столкновительный перенос импульса и э нергии на расстояние между центрами молекул происходит мгновенно. В очень плотных газах столкновительных перенос — главный механизм переноса, поскольку каждая молекула почти локализована в одной точке пространства окружающими ее соседними молекулами, и перенос молекулярных признаков потоком молекул сильно затруднен. [c.351]

Другой пример модели типа 3 (приближение) - идеальный газ. Мы подразумеваем под ним газ, в котором отсутствуют столкновения между молекулами и потому они двигаются полностью независимо одна от другой. Но мере уменьшения давления любой реальный газ все в большей степени стремится к пределу, установленному идеальным газом. В результате этого появляется возможность экспериментировать со столь разреженным газом, в котором можно пренебречь отклонениями от законов идеального газа. Такой газ можно использовать, например, в газовом термометре и установить достаточно точную шкалу абсолютных температур. Если использовать рассматриваемое приближение таким образом, то оно ничем не отличается от ранее отмеченных приближений линейного отклика - снова что-то считаем очень малым или очень большим, - однако и при значительно более высоких плотностях газа весьма полезно наглядно представлять себе значительно более простую ситуацию с идеальным газом. Для целей количественного описания поведения такого газа можно подкорректировать результаты, учтя столкновения между отдельными частицами. Нри этом мы не выйдем за рамки использования обычной модели типа 3. Однако довольно часто этими поправками можно пренебречь, когда речь заходит о быстрой ориентировке в вопросах возможного поведения исследуемого газа, и [c.29]

Поправка на вязкость. В уравнения (XXIII) и (XXIV) входит вязкость растворителя, а из этого факта вытекают важные следствия. Во-первых, так как ч] уменьшается с ростом температуры, то число столкновений при более низких температурах должно быть больше, чем при более высоких. Этот результат, с первого взгляда неожиданный, объясняется тем, что, свобод- [c.205]

Во-вторых, можно показать, что энергия активации, вычисленная по уравнению Аррениуса, т. е. посредством составления графика зависимости lgA от 1/7, не представляет собой истинной величины энергии активации процесса. В эту величину должна быть введена поправка на вязкость. Пусть п представляет число молекул растворенного вещества в 1 см . Тогда лZ есть полное число молекул, участвующих в столкновениях за одну секунду, причем Z берется либо из уравнения (XXIII), либо из (XXIV). Если каждое столкновение с энергией активации Е, насчитывающей лишь два квадратичных члена, ведет к реакции, то скорость реакции выражается следующей формулой [c.206]