Перекиси, обнаружение

В патентной литературе имеется также описание некаталитического (термического) окисления низших газообразных парафинов, которое проводили при недостатке кислорода в реакторе из металла, устойчивого к действию высоких температур и продуктов реакции [7]. Температура процесса равнялась 400—500°, причем температуру поверхности реактора поддерживали на уровне ниже 200°. Полученные гидроперекиси имели такое же строение, что и гидроперекиси, обнаруженные в только что описанном опыте, однако незначительные изменения в условиях реакции приводили к образованию водного раствора перекиси водорода как основного продукта из числа веществ, содержавших активный кислород. Так, например, при работе со смесью из 90% пропана и 10% кислорода с продолжительностью реакции 5 сек. (температура в реакторе 470°, температура стенки 150°) основным кислородсодержащим продуктом была перекись водорода, полученная в виде 3—4%-ного водного раствора [8]. Этот способ получения перекиси водорода, по-видимому, уступает место прямому окислению изопропилового спирта, в результате которого тоже образуется перекись водорода (см. гл. 8, стр. 150). [c.71]

Соли таллня применяются для обнаружения и количественного определения многих ионов. Гидроокись одновалентного таллия рекомендуется в качестве реактива на озон [552, 614] и перекись водорода [801]. Нитрат одновалентного таллия позволяет обнаруживать едкую щелочь в присутствии растворимых сульфидов [229], иодиды в присутствии бромидов [550]. Растворимые соли одновалентного таллия находят широкое применение в качестве реактивов в микрокристаллоскопии [103]. В последнее время для этой же цели рекомендуются соли трехвалентного таллия [793]. Соли одновалентного таллия предлагаются для идентификации органических [c.8]

Обнаруженную перекись можно разрушить нагреванием вещества с раствором щелочи. [c.10]

Реакция со смесью перекись водорода — хлорид железа (III) (реактив № 118) также пригодна для обнаружения кумаринов. [c.381]

Впоследствии, для обнаружения и изучения радикалов, стали применять ЭПР и ЯМР, широко используемые в настоящее время в научной практике. Применяемое при этом вымораживание нестойких радикалов также впервые использовано в нашей лаборатории для превращения гидроксила в перекись водорода по предложенному нами методу закалки нестойких продуктов гомогенных стадий, зарождаемых на поверхности катализаторов, о котором речь будет ниже. [c.38]

Закалка газофазных каталитических реакций. Одним из предложенных нашей лабораторией методов обнаружения гетерогенно-гомогенных газофазных реакций является низкотемпературная закалка, вымораживание радикалов и других нестойких промежуточных соединений. Таким путем мы превращали ранее открытый нами спектрально гидроксил в перекись водорода в реакции горения водорода [16]. [c.40]

Поляков проводил опыты в сферических стеклянных сосудах диаметром 25, 35 и 45 мм при общих давлениях от 60 до 120 мм рт. ст. и молярных отношениях водорода к кислороду от 1 до 4—5, причем более высокое отношение представляет тот максимум, при котором еще возможен взрыв. До введения в реакционный сосуд оба газа пропускали над хлористым кальцием и смешивали. В каждом сосуде выход перекиси водорода возрастал с падением давления он достигал максимума при отношении водорода к кислороду примерно 2,5—4,0. В общем при более низких давлениях максимальные выходы наблюдались для меньших отношений водорода к кислороду. Выходы возрастал с уменьшением диаметра сосуда, причем при диаметре сосуда 25 мм был отмечен максимум, составлявший около 3% перекиси водорода. При низких отношениях водорода к кислороду в конденсате обнаружен озон, хотя авторы не указывают метода, использованного ими для анализа. Образованием озона можно объяснить низкий выход перекиси водорода, отмеченный для этих газовых смесей, так как перекись водорода и озон могут быстро реагировать дру с другом. Показано также, что если окружить зажигательную проволоку платиновой сеткой, то на охлажденных стенках сосуда совсем не образуется перекиси водорода. [c.41]

В другой серии опытов инициировались последовательные взрывы в цилиндрических трубках из эмалированного металла диаметром 10—35 мм и длиной 80—300 мм. В этом случае для инициирования реакции предпочитали прибегать не к раскаленной проволоке, а к искре. В результате пропускания детонационной волны, через узкую трубку диаметром 2—3 мм перекись не получалась. Однако Б более широких трубках отмечены существенные выходы перекиси. Обнаружен значительный разброс данных, но все же можно отметить следующую тенденцию так же как и в сферических сосудах, выходы перекиси водорода возрастают с понижением давления от 150 до 50 мм для любой из взятых трубок и падают с увеличением диаметра сосуда при постоянной длине. [c.41]

Для выяснения наличия этих видов присоединения Сергей Васильевич провел специальное исследование продуктов разложения озонидов. Полимер, построенный по схеме I, в этом случае должен был дать левулиновый альдегид и его производные (перекись и кислоту). Полимер, построенный по схеме II, должен дать ацетонилацетон и янтарный диальдегид. В продуктах разложения озонидов был обнаружен левулиновый альдегид, а ацетонилацетона найдено не было. Исходя из этого, был сделан вывод, что полимер, построенный по схеме II, в продуктах полимеризации изопрена отсутствует (хотя Сергей Васильевич и считал весьма вероятным его образование в небольших количествах, которые не могли быть обнаружены из-за недостаточной чувствительности реакций, применяемых для анализа). Причину образования полимера по схеме I он видел в полярности молекулы мономера ([7], стр. 35—36). [c.568]

Реакция нитрозосоединений с дифениламином также обусловлена легкостью отщепления нитрозо-группы с образованием окислов азота. Раствор дифениламина в серной кислоте часто применяется в качестве реактива для обнаружения нитритов и нитратов. Окислы азота, как и многие другие окислители (перекись водорода, хроматы, хлораты и т. п.), легко окисляют дифенил-, амин, превращая его сначала в тетрафенилгидразин [c.255]

Каталазы являются ферментами, каталитически разлагающими перекись водорода с образованием молекулярного кислорода. Поэтому их можно обнаружить по исчезновению перекиси водорода. Для обнаружения перекиси водорода можно использовать реакцию с солями титана, основанную на образовании желтых солей надтитановой кислоты. Хорошие результаты дает также индикаторная бумага, содержащая черный сульфид свинца, переводимый перекисью водорода в белый сульфат свинца . [c.596]

Благодаря разработанному авторами полярографическому методу анализа органических перекисей в присутствии Н2О2 удалось объективно показать, что подавляющая часть перекисных соединений, образующихся как в нижне-, так и в верхнетемнературной областях, представляет собой перекись водорода. Количество обнаруженных органических перекисей пе превышает 0,05—0,1% от смеси. [c.253]

Среди продуктов реакции, растворимых в воде, были найдены в значительном количестве перекиси и совершенно не найдены альдегиды. Перекиси состоят приблизительно на 80% из алкильной гидроперекиси и па 20% из Н2О2. То, что обнаруженная органическая перекись является гидроперекисью (СзН,ООН), следует из того, что ее потенциал восстановления на ртутном капельном электроде равен 0,2 в (см. стр. 229). Полное отсутствие альдегидов на всем протяжении реакции было доказано отсутствием их волн восстановления на полярограммах. Менее определенным [c.453]

Известна еще так называемая надтитаиовая кислота, представля-iя собой одну из важных аналитических форм соединений титана, используемых для его качественного обнаружения. Надтитановая кислота образуется, если добавить к водному раствору, содержащему некоторое количество титановой кислоты (в коллоидном состоянии), перекись водорода. Наблюдается красно-коричневое окрашивание раствора, связанное с образованием надтнтановой кислоты. Упрощенная схема процесса [c.101]

Перекись водорода была рекомендована для обнаружения [152, 198, 457, 1447] и фотометрического определения молибдена [41 702, 713, 1443, 1521], в частности в сталях [702, 1443], чугу-нах [1443], ферромолибдене [713], в сплавах с ураном [417] и других объектах [713]. Она применялась также при хроматографическом разделении молибдена, вольфрама и ванадия (стр. 133). [c.19]

Окисление е-толидина. В слабокислом растворе о-толидин окисляется перекисью водорода с образованием окрашенных в синий цвет продуктов окисления. Реакция катализируется соединениями r(Vl) [561]. К анализируемому раствору прибавляют перекись водорода, 1 объем раствора о-толидина и 5 объемов ацетатного буферного раствора (pH 4). В присутствии r(Vl) раствор приобретает синюю окраску. Предел обнаружения 0,0035 мкг Сг. [c.62]

При обнаружении кобальта (по образованию его окрашенного соединения с диметилглиоксимом и сульфидом [952]) к раствору соли кобальта, содержащего никель, прибавляют раствор ацетата натрия и затем раствор диметилглиоксима, отфильтровывают осадок и прибавляют к фильтрату немного раствора сульфида натрия. В присутствии кобальта появляется фиолетовое окрашивание окрашенное соединение можно извлечь изоамиловым спиртом для повышения чуствительности обнаружения. Еще более повышается чувствительность в том случае, если кобальт окислить до трехвалентного [1143]. К анализируемому раствору прибавляют гидроокись аммония, затем избыток диметилглиоксима, фильтруют, если необходимо, и к фильтрату прибавляют перекись водорода, после чего нагревают до кипения. Далее прибавляют 2 капли раствора полисульфида натрия. В прису гвии кобальта появляется синее окрашивание. Чувствительность обнаружения 1 5 000 000, ни один из обычных ионов не мешает реакции. [c.57]

Аналогичный результат был получен и при дилатометрическом исследовании перехода каучуков с различной концентрацией узлов сетки из высокоэластического в стеклообразное состояние. Весьма поучительным результатом этой работы является обнаруженное авторами явление отсутствия аддитивного влияния смесей вулканизующих агентов из перекиси дикумила и серы. На первый взгляд могло показаться, что с увеличением концентрации смеси отвердителей должна возрасти концентрация узлов и, следовательно, должна возрастать ширина а-нерехода. Однако было обнаружено (рис. 8), что с увеличением добавки серы в систему, отверждаемую перекисью дикумила, эффект роста ширины перехода с увеличением концентрации перекиси падает. Независимое определение концентрации узлов по равновесному набуханию сшитых полимеров в бензоле показало, что при этом падает также и концентрация узлов. Это явление связано, с одной стороны, с известным явлением низкой эффективности процесса сшивания каучуков с помощью серы, а с другой стороны, и это главное, с тем, что в присутствии серы часть перекиси расходуется на взаимодействие с серой [68], а не на сшивание и, таким образом, проявляется антисинергетический эффект. Вместе с тем следует отметить, что при этом вследствие добавки серы к системе каучук -Ь + перекись дикумила наблюдается увеличение температуры стеклования [c.210]

На кривой точек замерзания (рис. 36) не показан излом при —29° и 76,5% перекиси водорода, обнаруженный Мироновым и Бергманом [34]. Эти авторы нашли, что точки замерзания выше эвтектики на стороне перекиси водорода могут быть соединены кривой, состоящей из двух ветвей, пересекающихся в точке с вышеуказанными координатами. Этот излом нечеткий. Такого рода излом, или безвариантная точка, для этой системы свидетельствует о существовании двух твердых фаз, так же как и в эвтектических точках. Этот излом может представлять либо перитектнческую точку, показывающую равновесие жидкости с твердым соединением хН.О -Н. О (где л > 1), нестабильным при температуре выше —29°, либо точку превращения, в которой твердая перекись водорода переходит в другую аллотропную модификацию. Поскольку других указаний на такую точку пе получено, а проведенный позже термический анализ [28] не показал остановки при —29°, существование этой точки излома является весьма сомнительным. [c.183]

Перекись водорода способна давать скрытое изображение на фотонластин-ке без действия света это свойство использовано для получения прямых изображений структуры разных поверхностей. Поверхность покрывают раствором перекиси водорода и прижимают к этой поверхности фотографическую пленку. Некоторые участки поверхности способствуют более быстрому разложению перекиси или сильнее поглощают ее, причем после проявления пленки эти участки оказываются слабее почерневшими или даже совершенно не чернеют. Кречмер [51] и Абрамсон [52] использовали этот метод для снятия структуры кожи. Кречмер [53] и Фрейтаг [54] применили его при изучении пороков бумаги, для обнаружения подделок на документах, а также для воспроизведения печатных материалов. [c.491]

Эту возможность использовал Шпехт [5]. Он разработал метод обнаружения следов крови в судебно-химической практике подозреваемое место опрыскивают раствором гидразида 3-аминофталевой кислоты в разбавленном водном растворе перекиси натрия, точнее, в содовом растворе, содержанием перекись водорода в присутствии пятен крови разгорается яркое свечение. В работе Шпехта приведены фотографии ступенек дома, на которых видны пятна крови четырнадцатидпевной давности. Снимки сделаны ночью, в свете хемилюминесценции. Как указывает Шалее [3], недостатком этого интересного метода является малая специфичность самой реакции, поскольку и другие вещества, например медь, могут влиять на нее каталитически и вызывать разгорание люминол-реагента. Тем не менее, судя по литературным высказываниям, практическая полезность этого метода бесспорна. [c.139]

Второй путь, по которому я пошел для обследования схемы, было изучение строения полимера. Первый из теоретически возможных полимеров, построенный подобно природному каучуку, при обработке озоном должен дать левулиновый альдегид и его спутников (перекись и кислоту). Полимер II в тех же условиях дал бы аце-тонилацетон и янтарный диальдегид. Обработав озоном около 30 г полимера, я обнаружил левулиновый альдегид ацетонилацетона не оказалось. Второй изомерный полимер, следовательно, отсутствует не могут образоваться и генетически с ним связанные димеры III и IV. Однако весьма вероятно, что необнаруженные изомеры также возникают, но в количествах настолько малых, что чувствительность применяемых реакций недостаточна для их обнаружения. [c.45]

На образование под действием излучений перекисных соединений в жирах и некоторых моделирующих их составные части индивидуальных соединениях (эфиры жирных кислот и углеводороды) указывают авторы цитированной выше работы [3]. Приведенные ими данные имеют, однако, отрывочный характер. Более подробно исследовано образование иерекиси при облучении хлороформа [4].Авторы достаточно убедительно показывают, что обнаруженная ими перекись является гидроперекисью СС1зООН, и высказывают предположение, что она играет существенную роль в распаде хлороформа под действием у-лучей, который в присутствии кислорода протекает по цепному механизму. [c.146]

Окислительно-восстановительные реакции между перекисью водорода и ионом иода протекают в кислом растворе слишком медленно для того, чтобы их можно было использовать в качестве основы для разработки общего метода обнаружения органических перекисей, претерпевающих гидролиз при действии воды. Для зтой цели весьма пригодна реакция окисления перекисью водорода черного сульфида свинца до белого сульфата свинца, которая может быть выполнена в виде весьма чувствительной капельной реакции сбнаружения перекиси водорода. Так как органические перекиси встречаются очень редко, здесь не будет приведено точное описание реакции с сульфидом свинца. Перекись бензоила— органическое замещенное перекиси водорода—не дает положительной реакции ни с подкисленным раствором иодида, ни с сульфидом свинца. Реакция обнаружения этого соединения рассматривается на стр. 607. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология