Триметиламин оксид

Ковалентно-координационная связь, изображаемая стрелкой,— это связь, в которой оба электрона принадлежат одному и тому же атому можно считать, что такая связь образуется за счет перекрывания орбитали, содержащей два электрона, с незаполненной (вакантной) орбиталью. Так, триметиламин-оксид должен быть представлен формулой [c.28]

Наиболее примечательное отличие N-оксидов пиридина от самих пиридинов состоит в гораздо большей склонности первых к реакциям электрофильного нитрования. Предположительно это связано с мезомерным электронодонор-ным влиянием атома кислорода N-оксидного фрагмента, аналогичного тому, которое увеличивает склонность фенолов и фенолятов к таким реакциям. Подтверждением этого предположения может служить сравнительное сопоставление дипольных моментов триметиламина и соответствующего N-оксида, с одной стороны, и дипольных моментов пиридина и его N-оксида, с другой. Разность дипольных моментов во второй группы соединений, равная 2,03 D, существенно меньше, чем разность дипольных моментов в первой группы соединений, равная 4,37 D. Такое малое отличие дипольных моментов пиридина и его N-оксида свидетельствует о существенном вкладе в структуру N-оксида пиридина канонических форм, в которых кислород нейтрален, а пиридиновое кольцо отрицательно заряжено. В действительности ситуация еще более тонкая, поскольку резонансные формы, несущие положительный заряд в а- и у-положениях, предполагают существование также противоположной поляризации цикла, что сказывается на облегчении реакций нуклеофильного замещения по этим положениям. Таким образом, N-оксидная группа в N-оксидах пиридина в зависимости от условий облегчает протекание реакций как электрофильного замещения, так и нуклеофильного замещения по а- и у-положениям. [c.141]

Для улучшения адгезии битумов к наполнителям и повышения водоустойчивости рекомендована обработка битумов малеиновым ангидридом и сульфидирование соединениями 50з-триметиламина и 50з-пиридина с последующей их реакцией с оксидами кальция и магния [208]. [c.354]

Hз OO H2 H2N+ (СНа)зСГ - бесцветные гигроскопичные кристаллы, хорошо растворимы в воде, спирте, хлороформе. Получают взаимодействием оксида этилена с триметиламином. Образующийся продукт обрабатывают хлороводородом и ацетилируют полученный холинхлорид уксусным ангидридом. А. играет важ- [c.36]

Этим методом можно синтезировать также незатрудненные алифатические альдегиды применение в качестве реагента тетрафторбората серебра — диметилсульфоксида позволяет получать даже затрудненные альдегиды [31]. Ы-Оксиды пиридина [32] и триметиламина [33] также использовались в качестве окислителей. Механизмы всех этих процессов весьма сходны [схема (14) ] однако при окислении пиридин-М-оксидом с помощью дейтериевой метки показано, что стадия элиминирования представляет собой циклический процесс, показанный на схеме (15). Возможно поэтому, что окисление по Корнблюму также включает циклическую стадию элиминирования. [c.701]

Шиффа основания [7258] Триметиламина Л -оксид окисление [c.562]

Синтез аминов проводят в газовой фазе при 380—450 °С и 2—5 МПа. Давление требуется для повышения производительности установки, уменьшения габаритов аппаратуры и подавления побочной дегидратации спирта. Катализатором служит активный оксид алюминия или алюмосиликат, иногда с добавками промоторов. В этом оформлении реакция является типичным гетерогенно-каталитическим процессом, а ее небольшой тепловой эффект позволяет использовать адиабатические реакторы со сплошным слоем стационарного катализатора. Мольное отношение аммиака и спирта (метанол или этанол) составляет 4 1, причем первичные, вторичные и третичные амины можно получать в любом соотношении, возвращая на реакцию ту или иную часть каждого амина (чаще всего триметиламина). Осуществляется и рециркуляция избыточного аммиака, непревращенного спирта и простого эфира. [c.268]

Коламин представляет собой вязкую жидкость (т. кип. 171 С). Холин [гидроксид (2-оксиэтил)триметиламмония] содержится в лецитинах (см. раздел 3.2.3). Для синтеза этого соединения используют взаимодействие оксида этилена (оксирана) с триметиламином в воде [c.497]

После концентрирования в ловушке (10 см х 6 мм) с Порасилом А при обычной температуре, термодесорбции при 250°С и разделения на короткой колонке (90 см х 3 мм) с хромосорбом 103 при 85°С с ХЛД можно однозначно идентифицировать следовые количества ацетонитрила и акрилонитрила в атмосферном воздухе [80]. Воздух предварительно осушают в патроне с Mg (0104)2. При отборе 10 л воздуха С составляет 20 нг. Аналогичным образом определяли в воздухе [81] триметиламин после улавливания в трубке с тенаксом G , термодесорбции и хроматографирования на стеклянной колонке (3 м X 3 мм) с 5% сквалана на хромосорбе 104, обработанном 2% КОН. Использование ХЛД делает дополнительную идентификацию триметилами-на ненужной. Этот детектор можно использовать и при идентификации и анализе ПАН и нитратов (см. раздел 4.2) после щелочного гидролиза компонентов и превращения нитритов и нитратов на молибденовом катоде в оксид азота, определяемый по реакции с озоном (см. выше) [53]. [c.432]

Сжатые, сжиженные и растворенные под давлением газы, например легковоспламеняющиеся водород, метан, ацетилен, оксид углерода (И), аммиак, метиламин, диметиламин, диборан, сероводород, циановодород, этиламин, хлористый метил, триметиламин, трифторэтилен поддерживающие горение сжатый и жидкий воздух, сжатый и жидкий кислород, оксид азота (I). [c.80]

Метиламин получают аминированием метилового спирта. Процесс осуществляют в паровой фазе при 350—500 °С, давлении 0,6—5 МПа, в присутствии оксида алюминия. Так как скорости образования моно-, ди- и триметиламина близки между собой, то всегда образуется смесь аминов. [c.280]

Так, цистеин или тиогликолевая кислота при нагревании до 120 °С вступают в реакцию с триметиламин-Ы-оксидом [149], а тиофенол [150] реагирует с пиридин-Н-оксидом при 140 °С. [c.104]

Наиболее подходящими реагентами для окисления органилборанов схема (3) служат пероксикислоты [30] и триметиламин-оксид [31]. Эту реакцию применяли для получения алкокси- и фен-оксиборанов. [c.512]

Диметиламин вступает в р-цию Манниха, при обработке HNO2 превращается в N-нитрозодиметиламин Из триметиламина действием Н2О2 или др окислителями получают N-оксид (т пл 208 °С), при обработке галогенами - комплексные соли, напр [(СНз)зНВг]Вг, при действии этилен-106 [c.57]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Реакция триметиламина с п-нитрофенилацетатом, ведущая к диссоциации нитрофенола, протекает, как и в случае имидазола, по механизму нуклеофильного катализа. Эту гипотезу подтверждает отсутствие кинетического изотопного эффекта растворителя в оксиде дейтерия. В качестве внутримолекулярного аналога этого процесса была выбрана реакция гидролиза пара-замещенных фенил-4-(Ы,Ы-димегиламино)бутиратов и валера-тов. Для этой реакции прямых доказательств промежуточного образования ионов ацилтриалкиламмония получено не было. Однако ряд факторов позволяет считать, что и эта реакция включает нуклеофильное содействие со стороны внутреннего амина. Среди них следует отметить 1) идентичность наклонов на гамметовских зависимостях (р = -Ь2,2—2,5) для меж- и внутримолекулярных процессов 2) идентичность энтальпий активации для меж- и внутримолекулярных процессов 3) более высокое значение члена (порядка 4—5 ккал/моль) для внутримолекулярного процесса по сравнению с межмолекулярным. Еще одним доводом в пользу нуклеофильного механизма гидро- [c.266]

В стальных баллонах (ГОСТ 949—73 Баллоны стальные малого и среднего объема для газов на Рр 20 МПа (200 кгс/см ) и ГОСТ 15860—70 Баллоны стальные сварные для сжиженных газов на давление ) перевозят и хранят не воспламеняющиеся и не ядовитые газы (азот, аргон, гелии и тпЛ в сжатом состоянии легковоспламеняющиеся газы в сжатом виде (водород, метан) и сжиженном состоянии (бутан, бутилен, изобутилен, винилхлорид, пропан, этан, этилен, окись этилена и др.), а также ацетилен, растворенный под давлением ядовитые газы (оксид и диоксид азота, Лтор, бромметан, (Ьосген, хлор, диоксид серы и др.), легковоспламеняющиеся и ядовитые газы ( оксид углерода, гидрид бора, дициан, сульфид водорода, трифторэтилен, хлорметан, триметиламин и др.), а также сжатый воздух и кислород. [c.80]

Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент jx = 2,31 D в некоидеисированнь1х фуразанах и фуроксанах, х = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (]х, D) связи N->0 в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (у, см" ). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-Н-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N->0 уменьшается 5,24 3,13 2,07 1,48 D, что отражает усиление электроноакцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N->0. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N->0 в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. [c.89]

Действие полярного фактора для селективного гидроборирования можно использовать, применяя эфират монохлорборана (35), который из гексена-1 дает свыше 99,5% спирта с присоединением против правила Марковникова по сравнению с 94% при использовании борана в тетрагидрофуране или диметиловом эфире диэтиленгликоля (диглиме) [см. уравнение (20)]. Среди других новшеств в активно развивающейся области гидроборирования следует отметить введение в качестве стабильного концентрированного и многостороннего заменителя ВНз-ТГФ комплекса боран-диме-тилсульфид (36) и дигидрата Ы-оксида триметиламина вместо щелочного пероксида водорода для окисления органоборанового аддукта. [c.31]

Триорганилбораны, как правило, очень чувствительны, Щ МИС лителям, и чтобы избежать автоокисления, все операции с ййми следует проводить в атмосфере азота. Триорганилбораны количественно разлагаются при действии ряда окислителей, таких как щелочной пероксид водорода, хромовая кислота, оксид триметиламина и пероксикислоты [49е]. Чаще всего используют реакцию со щелочным пероксидом водорода, которая в мягких условиях приводит к соответствующим спиртам схема (45) . Первоначально использовались жесткие условия [170], но позднее было [c.391]

Эту реакцию нельзя использовать для стереоспецифичного синтеза диенов из легко доступных диалкенил (тексил) боранов из-за параллельно протекающей миграции тексильной группы. Однако эфиры, полученные окислением таких соединений оксидом триметиламина, можно превратить в диены с высоким выходом схема (165) [351]. [c.426]

Окисление борорганических соединений происходит также и при действии оксида триметиламина [J. Org., 40, 1776 (1975)]. Однако прямое окисление алкилборанов хромовой кислотой дает кетоны [c.324]

Косвенным методом окисления первичных спиртов является получение эфиров с п-толуолсульфокислотой и последующая обработка этих эфиров диметилсульфоксидом в щелочной среде (Корнблюм, 1959) или оксидом триметиламина. В качестве промежуточного продукта при этом образуется оксосуль-фониевая или оксоаммониевая соль. [c.359]

Используя аналогичную методику, можно брать в качестве окислителей оксид триметиламина (Францен, 1961) или ДМСО [Корнблюм, 1957) реакция идет лучше при применении солей серебра [Tet. Let., 1974, 919]. [c.366]

После облучения в воде анионита АВ-17 X 16(0Н ) основным компонентом (около 90%) газовой фазы был водород. Помимо водорода в газовой фазе были обнаружены оксид углерода, диоксид углерода, азот и толуол, количество которых при дозе облучения 470 Мрад составило соответственно 2 5 2 и 0,2 мг/г сухой смолы. Кроме того, в газовой фазе обнаружено до 0,3 мг/г смолы неидентифицированных веществ [277]. Помимо перечисленных соединений в газовой фазе должны присутствовать продукты деструкции аммонийных групп анионита триметиламии, диметиламин, метиламин, метанол и аммиак,— обнаруженные в водном растворе [93, 278, 279], а также продукты их радиолиза. Общие представления о соотношении продуктов превращения аммонийных групп в составе водных вытяжек после облучения анионитов можно составить из рис. 5.8 и табл. 5.7. В продуктах радиационной деструкции анионита Диэйсидит РР (аналог АВ-17) помимо аминов и аммиака были обнаружены в незначительных количествах формальдегид, гидроксиламин и оксиды азота [93]. Наличие максимумов на кривых содержания триметиламина, диметиламина и метиламина в водных вытяжках [279] указывает на последовательное их превращение в аммиак [c.111]

При нагревании (I 180°С, т 144 ч) водного раствора, содержащего 4,28 моль/л МДЭА, в нем обнаружены 2-(диметиламино)-этанол, 1,4-диметилпиперазин, N-(гидроксиэтил)-метилпиперазин, К.Ы -бис-(гидроксиэтил)-пиперазин, ТЭА, триметиламин, этилен-гликоль, оксид этилена и метанол [56]. Константа скорости деструкции МДЭА меньше, чем ДЭА, примерно в 10 раз [57]. Изучение [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология