Раман спектр эффект

Спектры Рамана (спектры комбинационного рассеяния света). Это явление, имеющее некоторое отношение к флуоресценции, носит название эффект Рамана. В этом случае также наблюдается поглощение радиации и ее излучение с большей длиной волны. Разница заключается в том, что возникающее излучение обладает здесь меньшей энергией, чем поглощенное. Теряемая часть излучения расходуется на увеличение внутренней колебательной и вращательной энергий молекул. Но внутренняя энергия молекул, согласно правилам квантования, имеет определенные дискретные значения. Следовательно, изменение энергии в эффекте Рамана также квантовано. В результате такого взаимодействия и наблюдается соответствующая разница в длине волны между [c.17]

Неактивные колебания геометрически могут быть охарактеризованы тем, что, обладая центром симметрии, они не обнаруживаются в инфракрасном спектре. Однако существуют также неактивные колебания, не обладающие центром симметрии. С физической стороны не активны все те колебания ядер, при которых не изменяется электрический момент молекулы, так как только при периодическом изменении величины момента молекула возбуждает электрическое поле, на которое могут повлиять электромагнитные волны. Неактивные колебания, частота которых находится в инфракрасной области спектра,. МОГУТ быть, однако, обнаружены другим способом. А именно эти колебания, так же как и другие колебания ядер, проявляющиеся в инфракрасной области спектра, влияют на взаимодействие электромагнитного излучения в видимой (а также и в ультрафиолетовой) области спектра таким образом, что происходит изменение не в спектре поглощения, а в рассеянно м свете. Без такого воздействия ядерных колебаний рассеянный свет оставался бы спектрально неизмененным. Поскольку в действительности такое воздействие происходит, мы наблюдаем специфическую спектральную картину. Подобные изменения в спектре рассеяния называют эффектом Рамана. Изучение эффекта Рамана, таким образом, дополняет исследования в области инфракрасного спектра. [c.120]

Для этого требуется высокая разрешающая сила спектроскопической системы однако в видимой области может быть применен свет, и экспериментальная часть обычно проще, чем для инфракрасной области. Так как и эффект Рамана, и спектр в инфракрасной области возникают от колебания или от вращения и колебания внутри молекулы, то они являются добавочными. Для систематического сравнения двух методик необходимо просмотреть обширные обзоры [200]. [c.190]

Рис. 6. к формированию мультиплетного эффекта ХПЭ в спектре ЭПР пары радикалов с одинаковыми -факто-рами. Равновесный спектр ЭПР (а), спектр ЭПР в подансамбле двух радикалов с проекцией ядерного спина +1/2 (б), спектр ЭПР в подансамбле двух радикалов с проекцией ядерного спина -1/2 (в), суммарный спектр ЭПР (г). оА= ов индукции магнитного поля, при которых [c.103]

Если вещество подвергнуть облучению определенной частоты, то в спектре рассеянного излучения будут содержаться частоты, отличающиеся от частоты падающего излучения это явление известно под названием комбинационного рассеяния света или эффекта Рамана. Частоты рассеянного излучения зависят от частоты падающего излучения, но разность между этими частотами является характеристикой веществ. Обычно частоты в спектре комбинационного рассеяния соответствуют частотам вращатель ных и колебательных движений в молекуле в этом отношении спектры комбинационного рассеяния родственны инфракрасным спектрам. Однако эти два типа спектров имеют различное происхождение и не идентичны каждый из них подчиняется другим правилам отбора . [c.452]

Комбинационное рассеяние света. При облучении газа, жидкости или твердого тела достаточно мощным источником света с линейчатым спектром наряду с линиями, присущими спектру самого источника, в спектре рассеянного света наблюдаются новые, смещенные по отношению к первым, линии. Это явление, открытое в 1928 г. одновременно Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом в СССР и Раманом в Индии, носит название комбинационного рассеяния света, или эффекта Рамана. [c.22]

Иногда линии Рамана смещаются от линии возбуждающего излучения к коротковолновому концу спектра, что связано с повышением энергии рассеиваемого света. Этот эффект вызывают молекулы, легко переходящие в возбужденное состояние, так как значительная часть молекул обладает избыточной вращательной или колебательной энергией по сравнению с их стационарным состоянием. Избыток энергии молекул может присоединяться к энергии излучаемого света, что и- проявляется в увеличении рассеиваемой энергии. Возникающие при этом линии носят название антистоксовых, в противоположность стоксовым линиям, имеющим большую длину волны, чем источник возбуждения. [c.162]

Эффект Рамана следует отличать от явления люминесценции. Оба явления сходны в том отношении, что поглощаемое излучение испускается вновь с измененной длиной волны, но они отличаются по самой природе явления, по интенсивности и, следовательно, по областям применения. В то время как эффект Рамана обусловлен происходящими внутри молекулы изменениями энергии колебания или вращения атомов относительно друг друга, люминесценция имеет электронную природу и вызывает спектр в виде сплошных полос, а не дискретных линий, как в эффекте Рамана. Люминесценция будет описана подробнее в главе 8. [c.162]

При пропускании через газ, жидкость или прозрачное твердое тело параллельного пучка света с такой длиной волны, что свет не поглощается этой средой, часть его рассеивается во всех направлениях, и, следовательно, свет можно увидеть со стороны. Это явление называют эффектом Тиндаля. Если падающее излучение имеет линейчатый спектр, то лучи, рассеянные под углом 90° к падающим, имеют абсолютно такой же линейчатый спектр. Это называют рэлеевским рассеянием. Если интенсивность падающего излучения достаточно высока, то в спектре можно заметить появление дополнительных слабых линий, которых не было в спектре падающего луча. Это явление называют комбинационным рассеянием света (эффектом Рамана). Каждая линия спектра падающего луча сопровождается одной или более слабыми линиями, так что смещение (см- ) этих слабых линий по отнощению к линиям в спектре возбуждающего излучения не зависит от волнового числа последнего. Иными словами, смещение линий комбинационного рассеяния света характеризует только исследуемое вещество. Это смещение обычно измеряют в наиболее простых для эксперимента [c.215]

Однако серьезные ограничения, которые ставит теория, позволяют получить лишь первый обертон от частоты колебания. Таким образом в большинстве случаев эффект Рамана, по крайней мере для изучения молекулярных спектров, может служить лишь ориентировочным средством. [c.61]

В тех же областях спектра обнаруживают полосы, отвечающие комбинационному рассеянию света (спектр Рамана). Их возникновение основано на поляризации молекул при колебаниях и вращении. Эффект Рамана обнаруживается в спектре рассеянного света [c.198]

В 1928 г. одновременно Г. С. Ландсберги Л. И. Мандельштам в СССР и Раман в Индии открыли новое замечательное явление, получившее название комбинационного рассеяния или эффекта Рамана. Заключается оно в том, что в спектре рассеяния, наряду с частотами падающего света, присутствуют мало интенсивные новые частоты, характерные для рассеивающей среды. Элементарная теория этого явления заключается в следующем. Пусть среда освещается монохроматическим светом с квантами Эти кванты поглощаются молекулами среды или, точнее говоря, расходуются на раскачивание их электронов. [c.210]

Изучение спектров Рамана позволяет находить собственные частоты и моменты инерции молекул, не прибегая к трудным а сравнительно мало точным измерениям колебательно-ротационных спектров в инфракрасной области или к расшифровке колебательно-ротационной структуры полосатых спектров, что возможно лишь для простых молекул. Особенно велико значение эффекта Рамана для нахождения собственных частот сложных молекул. Этому вопросу посвящены сотни работ, из которых следует преж- [c.211]

ИНФРАКРАСНЫЙ СПЕКТР И ЭФФЕКТ РАМАНА [c.119]

Часто использование данных инфракрасных спектров для структурных определений должно быть дополнено данными по рамапов-ским спектрам. Эффект Рамана, который лежит в основе этих спектров, вкратце сводится к следующему луч монохроматиче- [c.195]

Данные ИК-спектров часто должны быть дополнены данными по рамановскнм спектрам. Эффект Рамана , который лежит в основе этих спектров, в общих чертах сводится к следующему луч монохроматического света от любого подходящего источника и почти любой желаемой частоты, проходя сквозь газ, жидкость или прозрачное твердое тело, частично рассеивается. Большая часть рассеянного света имеет ту же частоту, что и падающий свет, и лишь небольшая часть имеет несколько отличные частоты. Разность между этими частотами и частотой падающего света называют рамановскими частотами. Возникновение частот, отличных от частот падающего света, вызвано поглощением молекулой энергии, часть которой расходуется на некоторое увеличение колебательной или вращательной энергии молекулы, а другая часть испускается в виде фотона более низкой частоты. У молекулы в возбужденном энергетическом состоянии возможен перенос энергии к падающему фотону, в результате чего рассеянный свет будет иметь большую частоту. Таким образом, в спектре наряду с линиями, соответствующими падающему свету, будут линии от рассеянных фотонов с измененной энергией. [c.292]

Часто используемые для структурных определений данные инфракрасных спектров должны быть дополнены данными по раманов-ским спектрам. Эффект Рамана , который лежит в основе этих спектров, вкратце сводится к следующему луч монохроматического света от любого подходящего источника и почти любой желаемой частоты, проходя сквозь газ, жидкость или прозрачное твердое тело, частично рассеивается. Большая часть рассеянного света имеет ту же частоту, что и падающий свет, небольшая часть имеет несколько отличные частоты. Разность этих частот называют римановскими частотами. Вследствие поглощения падающего фотона молекулой ее вращательная и колебательная энергия [c.188]

С увеличением числа звеньев в цепи линейно-аннелиро-ваниых и п ри-конденсирован-ных ароматич. углеводородов с ненарушенной из-за вращения фрагментов вокруг одинарных связей симметрией молекул (напр., ацепы, г-фени-лены) возрастают темп-ры плавления и теплоты сублимации, уменьшается растворимость (табл. 2, 3). При отклонении от линейного расположения ядер (ж- и о-фенилены) и при введении объемных заместителей темп-ры плавления резко понижаются, повышается растворимость. Положение и интенсивность максимумов поглощения аценов и фениле-нов в электронных спектрах, обусловленные различиями между энергиями невозбужденного и возбужденного состояний, м. б. объяснены только эффектом соиряжения. В соответствии с изложенным выше, П., способные к образованию прочных межмолекулярных я-комилексов, являются обычно твердыми окрашенными соединениями с вЫ сокими темп-рами плавления, часто превышающими их темп-ры разложения, и плохой растворимостью они ассоциированы в р-рах. Нарушение [c.499]

Кумулены Н2(С) Н2 в основном состоянии не могут вызвать инфракрасное поглощение для чисто вращательного перехода, так как они не обладают постоянным дипольным моментом. Однако хадгда они достигают вырожденного колебательного уровня, начинает действовать эффект Яна — Теллера, так что вырождение снимается за счет искажения молекулы. Искаженные частицы должны обладать дипольным моментом и обнаруживать инфракрасное поглощение из-за вращательных переходов [340]. В эффекте Рамана вращательные переходы разрешены. Из расстояния между линиями и теоретически выведенных правил отбора определена вращательная постоянная В, которая обратно пропорциональна моменту инерции, а тот, в свою очередь, включает междуядерные расстояния. Связь между вращательным спектром и междуядерными расстояниями следующая [c.692]

Природа эффекта Рамана была рассмотрена в разделах I, Д, 5—7, где описывались спектры комбинационного рассеяния некоторых растворителей, обычно применяемых в спек-трофлуориметрии (см. рис. 22). Полоса комбинационного рассеяния всех растворителей с водородными атомами, связанными с углеродом или кислородом, сдвинута примерно на [c.392]

Из галогенидов элементов второй группы методом ЯКР исследованы комплексы хлористой и бромистой ртути с различными п-доно-рами состава 1 1 [47, 481. Огносительные низкочастотные сдвиги ЯКР С1 Hg lj в комплексах довольно значительны и составляют 7—15%. Комплексы Hg la-D представляют собою тригональные бипирамиды с атомом ртути в центре и молекулой донора в экваториальной плоскости [49]. Сочленяясь между собою ребрами, бипирамиды образуют бесконечные полимерные цепочки. Один и тот же атом хлора по отношению к одной бипирамиде является экваториальным, к другой — аксиальным. Поэтому расщепления в спектрах ЯКР такого рода комплексов могут быть обусловлены только кристаллическими эффектами. Если считать, что изменение параметров связи Hg—Hal при изменении гибридизации атома ртути для всех комплексов одинаково, сдвиг квадрупольной частоты должен быть пропорционален степени переноса заряда. Действительно, как и в случае комплексов пикрилхлорида, при уменьшении потенциалов ионизации доноров средний сдвиг частоты ЯКР С1 Hg lj увеличи- [c.138]

Изучение комбинационного рассеяния света. Явление комбинационного рассеяния света было открыто в 1928 г. одновременно советскими учеными Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом и индийским ученым Раманом часто (особенно в зарубежной литературе) оно связывается с именем одного Рамана под названием эффекта Рамана. Явление комбинационного рассеяния света состоит в следующем. Если раствор органического вещества освещать монохроматическим (одноцветным) светом, например ртутной лампой со светофильтром, пропускающим фиолетовую линию с длиной волны 4047А, и, направив рассеянный свет в спектроскоп (рис. 24), сфотографировать полученный спектр, то на снимке (рис. 25, вклейка), помимо основной линии падающего света с длиной волны 4047А и частотой V, можно заметить слабые линии-спутники, смещенные на [c.43]

При повышенном давлении (порядка нескольких атмосфер) и в условиях интенсивного облучения (прибор для изучения эффекта Рамана) пары ЩО, NHз, С2Н5ОН, циклогексана дают флуоресценцию со сплошным спектром, возбуждаемую, по-видимому, линией 2537 А ртути и простирающуюся от ультрафиолета до видимой области [25]. [c.13]