Спектр рамановский

Рис. 6.8. Спектр рамановского рассеяния наноструктурного Si 1 — исходный (после ИПД, эксперимент) 2 — расчет 3 — отожженный при 1000 С (эксперимент) 4 — расчет 5 — монокристалл (эксперимент)

Оптико-спектроскопические методы, используемые в промышленном контроле, могут быть разделены на две основные группы электронная спектроскопия (спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра) и колебательная спектроскопия (спектроскопия в инфракрасной, ближней инфракрасной (ВИК) областях спектра, а также рамановская спектроскопия). В УФ и видимой областях спектра поглощение обусловлено переходами между атомными или молекулярными электронными энергетическими уровнями. Переходы между электронными энергетическими уровнями могут происходить только в том случае, если энергия падающего фотона соответствует разности энергий соответствующих уровней. Эти энергетические уровни для ближней ультрафиолетовой и видимой областей имеются в изолированных атомах, отдельных неорганических ионах, органических соединениях, содержащих сопряженные двойные связи, и большом числе разнообразных молекулярных веществ. Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях очень сильное, поэтому возможно определение концентраций на уровне нескольких частей на миллион. Однако полосы поглощения обычно очень широкие по сравнению с [c.656]

Исследования показали, что в исходном монокристалле 81 спектр рамановского рассеяния имел вид симметричного пика с положением максимума пика при 521 см и с шириной пика на половине высоты равной 5,0см (рис. 6.8) [75]. В то же время в наноструктурном 81 по сравнению со спектром исходного монокристалла бы- [c.233]

В выражение многочленной функции колебательного движения включаются температура и основные частоты колебаний молекулы. Эти основные частоты наряду с их линейными комбинациями наблюдаются в инфракрасных и рамановских спектрах жидких п газообразных углеводородов. Вследствие наличия такого рода комбинаций и но той причине, что многие из этих основных частот вырождаются, представляется необходимым тщательное сопоставление наблюдаемых спектров с теоретическим анализом видов колебаний. Основные частоты также могут быть оценены путем сравнения с частотами молекул аналогичного строения. [c.371]

При повыщении температуры отжигов длительностью до 1 ч в вакууме углеродные частицы сохраняют аморфную структуру, обеспечивающую высокую твердость, до 500°С в железной матрице и до 900°С в никелевой матрице. Рамановские спектры таких частиц содержат уширенные полосы с максимумами при 1000-1700 см . После отжигов при более высоких температурах на Рамановских спектрах появляются явно выраженные пики, характерные для мелкокристаллического фафита. После отжигов образцов с железной матрицей в течение 24 ч на воздухе аморфная структура углеродных частиц сохраняется до 400°С. Длительный отжиг (до 350 час) при 300°С не влияет на структуру углеродной фазы. Изменение твердости углеродных частиц после отжигов связано с изменением параметров структуры. [c.204]

Правила отбора, которые определяют число линий, полученных из инфракрасных или рамановских спектров, в большой степени зависят от симметрии молекулы. Например, линейная трехатомная молекула ХАХ имеет две сильные линии в инфракрасном спектре и только одну сильную линию в рамановском спектре. [c.196]

Рис. 18. Рамановские спектры в области деформации метиленовых групп СНз ромбической кристаллической фазы Н-С25Н52 при температуре 298.0 К (л) и ромбической ротационной фазы RI при 296.0 К (б, сплошная линия), при 311.2 К (б, пунктирная линия), а также гексагональной ротационной фазы RII (б, штриховая линия) твердого раствора С21 С2з=79 21 [399].

Два спектра данной молекулы называются дополняющими или взаимно исключающими друг друга, если сильная линия одного нз них не появляется в другом. Теоретически это положение возникает, когда молекула имеет центр симметрии. Если то же самое колебание дает линии как в инфракрасном, так и в рамановском спектре, то в молекуле нет центра симметрии. Так, появление трех линий в обоих спектрах 80а исключает линейность этой молекулы. В общем случае можно сказать, что любой тип колебаний, который связан с изменением дипольного момента молекулы, должен дать линию поглощения в инфракрасном спектре, в то время как любое колебание, которое вызывает изменение поляризуемости молекулы, должно дать рамановское смещение. [c.196]

В предыдущих разделах мы рассматривали принципы генерации сигналов, основные применения и способы обработки колебательных спектров. В этом разделе более подробно будет разобрана важнейшая, в основном качественная, информация о функциональных группах, которую можно получить из различных спектральных диапазонов ближний, средний, дальний ИК-диапазоны и область рамановского эффекта. [c.192]

Рамановская спектроскопия является важным методом структурного анализа неорганических соединений, особенно хелатов металлов и ионов в водных растворах. Это возможно за счет легкого получения колебательных полос металл-лиганд при волновых числах меньших 500 см . Рассматривая КР-спектры с соответствующими ИК-спектрами в этой области, которые трудно получить (почему ), можно провести полный структурный анализ соединений. [c.197]

Кроме того, рамановские спектры обычно достаточно просты и не требуют сложной математической обработки. [c.658]

Для всех не полностью замещенных алифатических соединений характерна, например, рамановская линия с частотой около 2924 сж Линия, близкая к 1700 см , неизменно обнаруживается в спектрах комбинационного рассеяния кислот, альдегидов, кетонов, хлорзамещенных кислот и сложных эфиров и, естественно, связывается с присутствием карбонильной группы > С=0. Пределы изменения частоты, обусловленной карбонильной группой в различных сложных эфирах, видны из данных табл. 19 [45]. Такого рода изменения хотя и несомненны, но малы. Некоторые характерные линии спектра комбинационного рассеяния, которые можно приписать парам атомов в много- [c.432]

Совершенство кристаллической структуры выращенных пленок контролируют, снимая спектры комбинационного рассеяния (Рамановские спектры). Типичный такой спектр приведен на рис. 6. Для кристаллического алмаза характерен узкий пик при частоте 1 332 м , обусловленный рассеянием первого порядка на кристаллической решетке. Уширение пика указывает на ухудшение [c.18]

На сегодняшний день известен достаточно широкий спектр локальных методов анализа, позволяющих получать информацию о концентрационном распределении компонентов по зонам полимерно-10 материала. Это электронно-зондовый рентгеноспектральный анализ [13], Р1К-спектроскопия с микрозондом, рамановская спектроскопия с микрозондом, авторадиографический метод [14] и т.д. [c.467]

В последнее время вследствие интенсивного развития лазерной техники занимает своё место в аналитике рамановская спектроскопия (см. главу 8). Однако коммерческие приборы всё ещё относительно дороги. При идентификации с помощью этого метода эластомерных продуктов отпадают затруднения, характерные для ИК-спектроскопии (высокое содержание материалов с полярными группами, таких как наполнители - карбонат кальция или силикаты), поскольку эти вещества прозрачны для лазерного луча. Напротив, лазерный луч сильно снижает адсорбирующую способность таких веществ, как технический углерод. Раман-спектры для смесей с перок-сидным и серным сшиванием (рис. 20.8, 20.9) показывают, что различия в полученных спектрах незначительны. [c.589]

ТОЧНЫМ. Поэтому, как правило, можно ожидать появления Зп — 6 колебательных полос в рамановском спектре. Но так как величины (1а/с1г)о и й[1/йг)о не связаны, то относительная интенсивность в инфракрасном и рамановском спектрах совершенно различна, и вполне возможен такой случай, когда колебательные частоты обнаруживаются в одном спектре, тогда как в другом они не наблюдаются из-за малой интенсивности. [c.50]

Известным примером этого явления служит рамановский спектр двуокиси углерода. Хотя СО2 имеет только одну основную частоту, активную в спектре комбинационного рассеяния, VI (рис. 2.13, а), ее спектр содержит две сильные линии приблизительно равной интенсивности при 1285 и 1388 слг . Объяснение состоит в том, что основная частота почти совпадает с обертоном деформационного колебания V2, которое можно ожидать при 2 X 667 = 1334 если пренебречь ангармоничностью и другими поправками. Вследствие смешения оба уровня в сочетании с основным состоянием дают рамановские полосы равной интенсивности, тогда как без смешения ожидалась бы одна сильная полоса (основная) и одна слабая полоса (обертон). Расчет показывает, что без резонанса основная полоса наблюдалась бы при 1345 слг . [c.50]

Поглощение кристаллами этого типа в однофононной области представлено характерной системой полос. Максимум основной полосы поглощения расположен при 1135 см . Со стороны меньших длин волн (от 1240—1320 см ) имеется участок, на котором интенсивность поглощения практически не меняется. На фоне резкого спада кривой поглощения в районе рамановской частоты алмаза (1332 см ) наблюдается острая полоса поглощения с максимумом при 1345 СМ . Со стороны больших волн от полосы 1135 СМ расположена широкая слабая по интенсивности полоса поглощения при 850 см . Перегиб спектральной кривой при 1110 СМ характерен для спектров поглощения кристаллов алмаза всех типов, как природных, так и синтетических (см. рис. 155). Отсутствие заметного поглощения при рамановской частоте — максимально возможной частоте собственных колебаний алмазной [c.417]

В жидкой фазе октаэдрическая симметрия, по-видимому, не нарушается. Однако в пластической фазе, промежуточной между жидким и твердым состояниями, нарушение симметрии существует, как показывают данные по ЯМР и рамановским спектрам для UFe и других гексафторидов [3.188]. [c.118]

В колебательном спектре молекул UFe из шести фундаментальных частот точечной группы Oh две относятся к активным инфракрасным колебаниям (v.3 = 623, V4 = 181 см ), три — к комбинационным (рамановским) колебаниям (vi = 637, V2 = 535 и vg = = 202 M ) н одна—к неактивным колебаниям (ve=140 см ). [c.118]

Рассеяние электромагнитного излучения веществом (рис. 37.2, в) может происходить как без изменения (упругое, или рэлеевское рассеяние - по имени английского физика Дж. У. Рэлея), так и с изменением его энергии (неупругое, или комбинационное). Во втором случае энергия квантов рассеянного излучения представляет собой сумму или разность энергий квантов падающего излучения и энергий переходов между различными состояниями вещества. Таким образом, спектр комбинационного рассеяния (или рамановский спектр - по имени индийского физика Ч. В. Рамана) содержит информацию о разностях энергий возможных состояний вещества. [c.464]

Для решетки типа алмаза (пространственная группа О н) должно быть лишь одно, трижды вырожденное, фундаментальное колебание, активное в спектрах комбинационного рассеяния. Частота этого колебания для алмаза равна 1332 см (рамановская частота) и соответствует максимально возможной энергии фонона алмазной решетки. Отсутствие статического дипольного момента 412 [c.412]

Raman линия комбинационного спектра, рамановская линия referen e реперная (опорная, отправная] линия, линия начала отсчёта reflux трубопровод возврата флегмы [c.273]

Оптические свойства полупроводников. Выше, в 1.2, было показано, что методы ИПД могут быть использованы для получения наноструктур не только в чистых металлах и сплавах, но и в полупроводниковых материалах, широко используемых в электронной технике. В последние годы значительный интерес вызвали оптические свойства наноструктурных 81 и Се, в которых наблюдалось люминесцентное свечение в видимой области спектра. Эти эффекты были обнаружены в пористом Si, полученном химическим травлением [396, 397], в образцах 81, полученных электронно-лучевым распылением [398], и в нанокристаллах Се, полученным магнетронным распылением [399]. Вместе с тем в этих работах исследованные образцы были в виде пористого материала или тонких пленок. В этой связи интерес представляет исследование спектров рамановского рассеяния и фотолюминес- [c.232]

В исходном монокристалле Се спектр рамановского рассеяния имел вид симметричного пика с максимумом при 301 см (и шириной пика на половине высоты равной 5,1 см (рис. 6.9). В наноструктурном Се наблюдались аналогичные изменения в форме профиля пика рамановского рассеяния после ИПД было выявлено уменьшение интенсивности пика, увеличение его ширины на половине высоты пика до 14см асимметрия пика и его сдвиг в низкочастотную область [74]. [c.234]

Константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен (пронин) рассчитаны Франк-Каменецким и Маркович статистическим лютодом, исходя из теплот гидрирования, измеренных калориметрически, и частот колебаний из анализа рамановских и инфракрасных спектров (табл. 26). [c.317]

Питцеровское напряжение формы ванны по сравнению с той же нулевой точкой составляет, следовательно, (4 X 0,8) + (2 X 3,6) = = 10,4 ккал/моль. Если принять, что помимо питцеровского напряжения оба поворотных изомера циклогексана обладают одинаковым содержанием энергии, то форма ванны оказывается богаче энергией, чем форма кресла, приблизительно на 10,4 — 4,8 = 5,6 ккал/моль, и таким образом, она менее стабильна. Отсюда следует, что при комнатной температуре свыше 99,9% молекул циклогексана сушествуют в форме кресла. Этот вывод подтверждается инфракрасным и рамановски.м спектрами, а также электронографическимн измерениями (Астон, Питцер, Хассель). [c.803]

Необходимые для расчета силовых констант исходные данные могут быть найдены также из спектров комбинационного рассеяния (иначе называемых рамановскими спектрами). Если какое-либо вещество осветить лучами определенной длины волны (обычно используется лазерный луч или ртутная кварцевая лампа, из спектра которой с помощью светофильтра выделяют интенсивную синюю линию с Х = 4358 А), то в рассеянном этим веществом свете обнаруживаются не только лучи с исходным волновым числом (шо), но также близлежащие сравнительно слабые линии, отвечающие волновым числам uq ui, (uq Wj и т. д. Величины отклонений от исходного (Во (т. е. Wi, u2 и т. д.) хорошо согласуются с волновыми числами, определяемыми из колебательного спектра (совпадая с ними или дополняя их). Обусловлено это соответствие самим происхождением линий спектра комбинационного рассеяния в результате изредка наступающего комбинированля (вычитания или сложе- [c.100]

РИС. 13-4. Инфракрасный (А) и рамановский ) спектры 1-метилурапила в Н2О (сплошная линия) и 020 (штриховая линия). Приведены спектры обычного 1-метил-урацила (вверху) и его специфически меченного производного, содержащего в положении 4 (внизу) [16]. [c.12]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Как можно видеть из рис. 9.2-2, колебательные переходы непосредственно возбуждаются ИК-излучением, при этом время жизни возбужденных состояний примерно 10 с. В случае рамановского эффекта (т. е. комбинационного рассеяния) молекула в результате рассеяния фотона переходит в короткожи-вущее виртуальное состояние и возвращается либо в исходное, либо в более низшее или высшее состояние спустя 10 с. Эти взаимодействия приводят в результате к появлению вышеописанных рэлеевских, стоксовых и антистоксовых линий в спектре. [c.167]

Главное преимущество КРФП-спектрометров заключается в возможности использования К(1 АС-лазеров для возбуждения КР-линий без возбуждения флуоресценции (почему ). Поскольку рамановский эффект при длине волны 1,06мкм очень слабый (почему ), в этом случае только мультиплексные системы позволяют получить спектры с хорошим отношением сигнал/шум. На рис. 9.2-12 приведено сравнение спектров флуоресцирующего образца, полученных на обычном спектрометре и спектрометре с фурье-преобразованием. [c.179]

Рамановская спектроскопия все более интенсивно применяется для анализа биологических систем благодаря возможности изучения малых объемов и водных растворов. Конформационные изменения белков, нуклеиновых кислот и пептидов в липидах и мембранах можно легко отследить in situ (т. е. в естественном состоянии), поскольку вода почти неактивна в КР-спектре. Многие биологические образцы флуоресцируют, поэтому для получения КР-спектров следует применять КР-спектрометры с фурье-преобразованием (почему ). [c.197]

Использование лазерных (в УФ/вид.-области) источников возбуждения приводит к усилению чувствительности почти на шесть порядков. Лазерное излучение можно настроить достаточно близко к длине волны максимального поглощения. Резонансные рамановские спектры можно получить при концентрации определяемого вещества до 10 М Следует учитывать, однако, возможность деструкции органических соединений под действием коротковолнового лазерного излучения. Кроме того, этим методом можно успешно определять только нефлуоресцирующие вещества (почему ). Наиболее важная область применения КР-спектроскопии на сегодняшний день— анализ биологических образцов, например определение степени окисления железа, связанного в комплекс с гемоглобином в разбавленных водных растворах. В этом случае можно зарегистрировать полосы тетрапиррольного хромофора с миниммь-ным влиянием других КР-сигналов молекулы, которые не усиливаются селективным возбуждением. [c.198]

В последние годы рамановская спектроскопия активно используется как метод промышленного анализа in situ в масштабе реального времени [16.4-26-16.4-28]. По-видимому, это обусловлено хорошей пропускной способностью световодов в видимой и ближней ИК-областях, где для возбуждения пробы могут быть использованы портативные лазеры с воздушным охлаждением, а также доступностью высокоэффективных детекторов, таких, как полупроводниковые приборы с зарядовой связью (ППЗС). При использовании ППЗС-детекторов рамановские спектры могут быть получены в течение нескольких секунд, в отличие от ИК-спектроскопии, где на эту процедуру уходит несколько минут. [c.657]

Рамановская спектроскопия. Экспериментальные спектры комбинационного рассеяния света (КР) некоторых индивидуальных гомологов н-парафинов получены Т Н. Мороз (Институт геологии и геофизики СО РАН, Новосибирск). Они изучены при комнатной температуре в диапазоне 1400-1500 сл/ спектрометр Ramanor U1000, Аг+514/5 нл<. [c.120]

Что касается коррозионной стойкости в агрессивных средах и при экстремальных потенциалах, то алмаз демонстрирует ее в полной мере. Как показано в работах [75, 76], продолжительное ц гклирование потенциала алмазного электрода между потенциалами катодного выделения водорода и анодного выделения кислорода в растворе 1 М HNOз + 0,1 М НР никак не изменило ни поверхностную морфологию алмаза (по данным сканирующей электронной микроскопии), ни соотношение алмазной и неалмазной углеродных фаз на поверхности электрода (если судить по Рамановским спектрам). Электроды из стеклоуглерода и пирографита в этих же условиях подверглись сильному разрушению. Аналогичное исследование было проведено [77] в растворе 1 М НКО -ь [c.25]

Рамановские спектры алмаза первого и второго порядков, полученные на ориентированных образцах при лазерном возбуждении, также описаны. Были уточнены однофононные дисперсионные кривые для алмаза, полученные ранее по данным нейтронной спектроскопии, приведены энергетические значения для фононов. На рис. 154, б показан спектр поглощения алмаза в области 1332 см . Вертикальными линиями обозначены значения волновых чисел, которые соответствуют по энергии двухфононным переходам, разрешенным правилами отбора для решетки типа алмаза. Значения энергий фононов в критических точках зоны Бриллюэна в сравнении с приведенными данными показывают, что на основании имеющихся в настоящее время сведений о динамике решетки алмаза детальное объяснение всех особенностей двухфононного участка спектра не представляется возможным. По-видимому, динамика решетки алмаза, возмущенной примесями и другими структурными дефектами, способными вызвать изменения в фононном спектре и привести к нарушению правил отбора, изучена недостаточно. физическая классификация алмазов, основанная на особенностях проявления реальной структуры кристаллов алмаза, при их исследовании различными методами непрерывно детализируется. В настоящее время известно более 50 различных дефектных центров в алмазной решетке, и лишь для некоторых из них удалось установить конкретную природу. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология