Полимеры инфракрасные спектры

Основным фактом, свидетельствующим, по мнению Андерсона [68], о катионном механизме радиационной полимеризации бутадиена в массе в интервале температур от О до —180°, является отсутствие цыс-двойных связей в полимере. Инфракрасный спектр такого полимера подобен спектру полимера, полученного под действием кислотных катализаторов [69], но отличается от спектра полимера, образующегося при радикальном инициировании в то же время в результате радиационной полимеризации бутадиена в эмульсии действительно получается полимер, инфракрасный спектр которого характерен для полимера, образующегося при радикальном инициировании. Это доказательство нельзя принять безоговорочно вследствие г с-транс-изомеризации полибутадиена под действием облучения, которая показана в работе Голуба [70]. Более того, вызывает сомнение, что один и тот же тип полимера получался при О и —180°, несмотря на то что при более высокой температуре ионный механизм менее вероятен. Под действием электронов при 0°и интегральной дозе 0 Мрад получен полибутадиен с выходом 6,45%. При—78° выход несколько больше, при 20°— немного меньше. Молекулярный вес также снижался при повышении температуры, так что кажущаяся величина С при низких температурах была меньше [681. [c.540]

Инфракрасные спектры поглощения ВМС очень сложны и их редко используют при исследовании растворов ВМС, но они играют важную роль в современных исследованиях твердых полимеров. [c.362]

Определение строения разветвленных и сетчатых полимеров представляет значительные трудности, которые в настоящее время еще полностью не преодолены. Наряду с обычными химическими методами определения числа двойных связей и характера их расположения в полимере (озонолиз, присоединение пербензойной кислоты по Н. А. Прилежаеву, и пр.) большое значение получили физические методы исследования полимеров (инфракрасные спектры поглощения, изучение термо-механических свойств). [c.365]

При прохождении инфракрасного света через образец полимера некоторые из частот поглощаются, тогда как другие пропускаются. Наблюдаемые при поглощении инфракрасного света переходы связаны с колебательными изменениями в молекуле. Разные связи, содержащиеся в полимерах (С—С, С=С, С—О, С=0, О—Н, N—Н и т. д.), имеют различные частоты колебаний. Присутствие этих связей в полимерах можно определить путем идентификации характеристических частот как полос поглощения в инфракрасном спектре. [c.229]

При облучении чистого изобутилеиа при низких температурах полимер всегда выпадает из раствора в виде набухшего геля, но на реакцию это, по-видимому, не влияет. Полимер, выделенный при малых дозах облучения (менее 5 Мрад), каучукоподобен и немного липок. При больших дозах облучения получается более липкий полимер. Инфракрасный спектр полимера в интервале частот 600—4000 смг соответствует спектру полиизобутилена, полученного путем обычной катионной полимеризации. Методом дифракции рентгеновских лучей показано, что полиизобутилеи, рас- [c.515]

Заслуживает внимания совпадение инфракрасных спектров этого синтетического полимера и натурального каучука. [c.939]

Растворы полимеров помимо светорассеяния обнаруживают способность избирательно поглощать световые лучи. По ультрафиолетовым и инфракрасным спектрам поглощения можно судить о строении полимера — наличии в его молекулах определенных атомных групп, сопряженных двойных связей и т. д. Однако поскольку эти методы применяются для исследования растворов не только полимеров, но и органических веществ вообще, мы здесь останавливаться на них не будем. [c.459]

Инфракрасные спектры полимеров и вспомогательных веществ. Под ред. (В. М. Чулановского, 1969. 356 с. [c.198]

Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ. Под ред. В. М. Ч у л а н о в с к о г о. Л.. Химия . 1969. [c.348]

Для идентификации инфракрасных спектров полимеров, пластмасс, каучуков и различных добавок, применяющихся в процессах образования и переработки полимеров, рекомендуется пользоваться следующими источниками [О 46, 124, 211, 239, 360, 405, 580, 582, 608, 652—657, 693, 701, 730, 982, 1213, 1268, 1324, 1441, 1445. [c.229]

Динамическая инфракрасная спектроскопия связана с определением сдвигов частот в инфракрасных спектрах полимеров, находящихся под напряжением (рис. 35.8). Сдвиг частот Av полосы по- [c.212]

Эллиот A. ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ И СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ. Пер. с англ.— М. Мир, 1972. [c.322]

Рентгенограмма полученного образца показывает высококристаллическую структуру [3]. Инфракрасный спектр поглощения пленки образца из раствора в хлорбензоле или о-дихлор б ензоле на КВг показывает значительно большую величину соотношения интенсивностей поглощения при волновых числах 635 и 692 сж чем для обычного поливинилхлорида, что соответствует увеличению синдиотактичности в полимере (примечание 8). [c.62]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ В ЧАСТОТАХ НОЖНИЧНЫХ ДЕФОРМАЦИОННЫХ КОЛЕБАНИЙ МЕТИЛЕНОВЫХ ГРУПП В ИНФРАКРАСНЫХ СПЕКТРАХ ПОЛИМЕРОВ, ОРГАНИЧЕСКИХ И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.88]

В целях установления закономерностей в частотах ножничных деформационных колебаний активных метиленовых групп изучены инфракрасные спектры систематического ряда полимеров, органических и биологически активных соединений с различными функциональными группами. [c.88]

Частоты ножничных деформационных колебаний активных метиленовых групп %СНг в инфракрасных спектрах полимеров, органических и биологически активных [c.91]

Плиев Т. Н. Закономерности в частотах ножничных деформационных колебаний метиленовых групп в инфракрасных спектрах полимеров, органических и биологически активных соединений. Журнал прикладной спектроскопии. 1999, т. 66, № 6, с. 862. [c.109]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Следует отметить, что алкенилгидридсиланы под влиянием алкоголятов щелочных металлов при 100—150° образуют полимеры, в которых сохранена связь 81 — Н [51]. А. Д. Петровым и В. В. Коршаком с сотрудниками [52] также было установлено, что полимеризация аллилдиалкип-(арил) гидридсиланов нри помощи перекисных катализаторов при 6000 атм приводит к образованию полимеров с сохранением связи 81 — Н. И наоборот, при полимеризации этих же соединений с платинированным углем образуются полимеры, инфракрасные спектры которых содержат едва уловимые полосы в области колебаний связи 81 — Н, т. е. в этом случае образуются полимеры с полисилпропиленовой структурой. [c.446]

Относительные количества ирисоединений i поло/кения 1,2 и иис-и транс- ,i н любом полимере могут быть определены несколькими способами. По-нидимому, наиболее удобным них является исследопаиие инфракрасных спектров [67]. Соотношение и продуктах полимеризации различных иаиравлеиий нрисоединения существенно влияет на физические сиойства полимера. В синтетическом каучуке количество струк- [c.156]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

Поскольку последний пример является примером несимметричного разветвленного высокомолекулярного алифатического углеводорода, то следует указать также па полимеры, полученные Котманом [8] восстановлением поливиниловых хлоридов. Эти полимеры по некоторым физическим свойствам подобны полиэтилену. Их инфракрасные спектры качественно напоминают таковые полиэтилена. Однако количественное определение показывает, что соотношение метильных групп к метиленным составляет здесь лишь величину порядка 1 100. Эта величина значительно меньше, чем соотношения, наблюдавшиеся у большинства полиэтиленов, и свидетельствует о том, что поливинилхлорид несколько более разветвлен, чем большинство полиэтиленов. Плотности этих продуктов в литературе не приводятся. [c.170]

Установлено, что N2 участвует в полимеризации, хотя точная химическая формула образующегося сополимера осталась невыясненной. Инфракрасный спектр плазменного полимера, полученного из смеси ацетилена, воды и азота, оказался очень похожим на спектры аллил-амина. Этим объясняется сходство обратноосмотических мембран, полученных из аллиламина, ацетилена (-ьНгО + Ыг), бензола ( + H204-N2) и 4-пиколина ( + H20 + N2). Однако в отличие от аллиламиновых мембран характеристики мембран, образованных плазменной полимеризацией смеси С2Н2—Н2О—N2, являются стабильными и не ухудшаются в течение длительного времени. [c.79]

Инфракрасный спектр полимеров указ[>шает на нрнсутствис 15 них концевых винилиденовых групп. [c.148]

Рассмотрим теперь значения постоянных vo и в формуле (11.30). Для полимеров (карбоцепных) vo — это частота колебаний атомов углерода в связи С—С, так как именно эта связь разрывается при флуктуациях. Частота валентных колебаний связей С—С в полимерах определена из инфракрасных спектров, а также спектров комбинационного рассеяния. Частота колебаний атомов углерода в полимерах характеризуется волновым числом, примерно равным 1000—1100 см , что соответствует частоте колебаний л о = 3-101з с-. [c.304]

По указанным причинам инфракрасная спектроскопия сейчас щироко применяется в химии, геологии, медицине, биологии и получаемые при помощи совершенных приборов инфракрасные спектры поглощения либо отражения позволяют делать важные научные выводы, например при идентификации отдельных химических соединений, отличающихся друг от друга только разным расположением атомов, для доказательства гомологичносги близких соединений или для выявления полимеров. [c.78]

Луонго [9] описывает определение тактичности при помощи инфракрасной спектроскопии. Метод основан на сравнении инфракрасных спектров поглощения полностью изотактического и полностью атактического полипропиленов. Результаты определения не зависят от физической природы исследуемого образца, молекулярновесового распределения и содержания в полимере вспомогательных веществ, таких, как стабилизаторы и т. п. По сравнению с применяемым в настоящее время экстракционным методом исследование с помощью инфракрасных спектров требует меньше времени и вместе с тем более надежно, [c.65]

В последние годы при исследованиях структуры полипроии-лена и в особенности соотношения различных структур начинают применять метод инфракрасной спектроскопии. Сущность метода заключается в том, что при нагревании полимера возникают изменения в спектре, выражающиеся в ослаблении одних полос поглощения и в усилении других. Интенсивность полос инфракрасного спектра поглощения изменяется также при термической обработке и изменении содержания атактической фазы. Отсюда напращи-вается вывод, что изменения в спектре поглощения тесно связаны с изменениями степени кристалличности полимера. Полосы поглощения, интенсивность которых с повышением температуры уменьшается до минимума, можно рассматривать как полосы кристалличности, а полосы поглощения, интенсивность которых с повышением температуры увеличивается, — отнести к аморфной фазе полимера. В инфракрасном спектре поглощения имеются также и так называемые нечувствительные (неактивные) полосы, интенсивность которых с повышением температуры не меняется. [c.71]

Обстоятельные исследования кристалличности изотактического полипропилена и других полимеров методом инфракрасных спектров провели Покровский с сотрудниками [32—35]. По их данным, для кристаллического изотактического иолиироиилена характерно наличие полос поглощения 810, 839 и 992 см- а для аморфной фазы — 790 сл-г. [c.71]

Полимер получается в виде чистого белого твердого вещества, легко электризующегося, с температурой размягчения около 220°. Полимер не присоединяет брома в растворе, и его инфракрасный спектр показывает незначительное поглощение, характерное для групп ОН и С = С (лримечание 6). Для определения м.олекулярного веса полимера используют метод Кагавы и Фуосса (примечание 7) полиакриловая кислота, образующаяся при гидролизе полиакрилового ангидрида, имеет степень полимеризации около 500. Это соответст.вует молекулярному весу полиакрилового ангидрида, равному 95 ООО. Об- [c.44]

Растворы но.чимеров способны также избирательно поглощать световые лучн По ультрафиолетовым и инфракрасным спектрам поглосцення судят о присутствии в полимерах сопряженных двойных связей, определенных атомных групп, что помогает установить строение макромолекул. [c.414]

Инфракрасные спектры поглощения характеризуют колебательно-вибрационные частоты связей в определенных атомных группировках — карбонильной группе С = О (5,5 — 6,0 (х), в иминогруппе Ы—И (2,8—2,9 х), в гидроксильной группе ОН (2,7—2,85 и), С—Н-связи в метильной группе (3,2—3,5 р.) и др. Число возможных виутренних колебани11 в сложной молекуле полимеров чрезвычайно велико, что затрудняет полную расшифровку инфракрасных спектров поэтому иногда приходится ограничиваться установлением характеристических частот, присущих определенным атомным группам (рис. 21). Интенсивность поглощения, т. е. высота спектральных максимумов, характеризует количоствсиное содержание соответствующих групп в данном веществе. Измерения инфракрасных спектров часто произ- [c.61]

Рнс. 21. Инфракрасные спектры молекулах И параллель-полипептида (/) и денатурнронанного НО ИМ — В СВернутых кератина //) молекулах полимеров [c.62]

Мицу сима, Амброзе) инфракрасный дихроизм исследовался также на пленках полиэтилена и поливинил ацетата (Волькенштейн). Процессы окисления, термической деструкции, полимеризации, денатурации и другие изменения полимеров, связанные с появлением новых частот или изменением их интенсивности, также могут быть исследованы с помощью инфракрасных спектров поглощения. [c.62]