Изобутилен на комплексных катализаторах

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Катионную полимеризацию осуществляют в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса, наиболее активным представителем которых является фтористый бор ВРз. Катализатор в этом случае образует комплексное соединение с мономером, диссоциирующее на ионы. По катионному механизму полимеризуется, в частности, изобутилен. [c.274]

Изобутилен (I) Метакролеин (II) Комплексный катализатор ugS PMoisOg, g на пористом Si 400—600° С, время контакта 0,05—5 сек. Конверсия I —43%, выход II от 53 до 63% (в зависимости от соотношения I Ог) [682] [c.928]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Полимеризацией изопрена в присутствии комплексных металлор-ганических катализаторов получают полиизопреновый стереорегу-лярный каучук СКИ-3 а сополимеризацией изопрена с изобутиленом в среде хлористого метила в присутствии безводного хлорида алюминия — бутилкаучук. Указанные процессы полимеризации и сополи-меризации очень чувствительны к примесям в мономерах. Особенно нежелательно в изопрене присутствие циклопентадиена, ацетилено- [c.115]

Заметим, что и электрофильная активность присуща только образцам иммобилизованных катализаторов, приготовленных в присутствии ароматических соединений. По-видимому, кроме активации связанной комплексной кислоты, присутствие ароматического растворителя обеспечивает сольватирующую (растворяющую) способность в отношении образующегося на поверхности катализатора полимера, в частности полиизобутилена. В случае высокополярных мономеров, например вышеуказанного триметршвинилоксисилана, она оказывается недостаточной, и полимеризация не имеет места [170,171]. При сополимеризации винилсили-лового эфира с изобутиленом, несмотря на заметно меньшую активность последнего, происходит, очевидно, ослабление хемосорбции полярного полимера на полярной поверхности иммобилизованного катализатора и образование со полимерного продукта. Так как индивидуально взятые компоненты - сульфокатионит и алюми-нийхлорид - вызывали только раздельную полимеризацию указанных иономеров, иммобилизованная комплексная система сближает соотношение их активностей. [c.65]

Как уже отмечалось, инициирующие свойства электрофильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств. Достаточно активны и селективны каталитические системы на основе кислот Льюиса и слабых протонодоноров (Н2О, ROH), отличающиеся пониженной кислотной силой. Их использование решает, как правило, задачу синтеза промышленных марок ПИБ практически из любого сырья, в частности из смесей углеводородов С4. К слову, в этом случае открывается возможность решения проблемы экономичного комплексного использования всех компонентов фракции углеводородов С4 [2,5, 29 . Например, в интервале 210-260 К в присутствии И Л1С1з ,, в реакцию вступает практически лишь изобутилен. [c.305]

Многие соединения превращаются в по имерные соединения лишь с помощью катализаторсв. Обычно катализаторами процессов полимеризации служат перекиси, галогениды металлов и металлоидов, -имеющие склонность к образованию комплексных соединений, а также кислоты, основания, металлы и активные земли. Полимеризация мсжет вызываться добавлением небольших количеств полимера к мономеру, т. е. введением зародышей (зародышевый катализ [65]). Различные направления полимеризации, обусловленные типом применяемого катализатора, обнаружены [93] у стирола. Стирол посредством определенных катализаторов можно превратить в дистирол, между тем как при самопроизвольной полимеризации или при применении других катализаторов получаются высокомолекулярные полистиролы. То же самое справедливо и для полимеризации бутадиена. Из ненасыщенных соединений, которые полимеризуются только над катализаторами, следует назвать изобутилен, анетол, инден, окись этилена, пропенилбензол и т. д. [c.645]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Впервые каталитическое действие трехфтористого бора было исследовано более 70 лет назад А. М. Бутлеровым в полимеризации пропилена и изобутит > на. В последнее время этим способом получают пзооктилен, который после гидрирования превращается в изооктан —важнейшую составную часть высокооктанового топлива. Другой способ получения изооктана — алкилирование изобутана изобутиленом в присутствии ВГз. Комплексные соединения трехфтористого бора — лучшие катализаторы алкилирования изопарафинов олефинами. Много внимания уделяется синтезу алки л замещенных бензолов при помощи ВГз. Продукты этого синтеза обладают высокими антидетона-ционными свойствами и служат ценными компонентами авиационного топлива для винтомоторных самолетов. Широко изучена полимеризация изобутилена в присутствии ВГз, приводящая к образованию некоторых сортов синтетического каучука. [c.31]

Катализаторы (например, AI I3), применяемые при реакций Фриделя — Крафтса, образуют с олефиновыми углеводородами молекулярные комплексные соединения. В данном случае взаимодействие хлористого алюминия с изобутиленом происходит по следующей схеме [c.409]

Для изучения механизма полимеризации а-олефинов различного строения с комплексными металлоорганическими катализаторами на основе алюминийалкилов и хлоридов титана существенный интерес представляет всестороннее исследование реакции полимеризации с этими катализаторами изобутилена. Как сообщает в одной из своих работ Циглер [1], изобутилен, являющийся самым реакционноспособным среди олефинов Са — С4, при полимеризации с типичными ионными катализаторами типа BFg или А1С1з практически не полимеризуется с Л1(С2Н5)з. [c.177]

С другой стороны, нами было показано [2], что с комплексным цикгле-ровским металлоорганическим катализатором [Л1(С2Н5)з-Т1С14] изобутилен хорошо полимеризуется в широком интервале температур. В зависимости от условий опыта, а также от соотношения между компонентами катализатора удается получить полиизобутилен с заранее заданным молекулярным весом. [c.177]

Как упоминалось в разд. 1У-3, при комнатной и повышенных температурах газообразный изобутилен в присутствии многих обычных и комплексных кислот, а также других катализаторов превращается в олигомеры. Эти реакции гетерогенны, так как системы содержат жидкий или твердый катализатор, жидкие олигомеры (если температура не слишком высока) и газообразный мономер часть мономера, конечно, адсорбирована на катализаторе и растворена в жидких олигомерах, которые обычно отделяют соб-ствен1Ю катализатор от газовой фазы. Таким образом, исследования этих систем не могли дать много сведений о кинетике идущих в них реакций, но они внесли значительный вклад в понимание химии процесса. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология