Коричная полимеризация

Для полимеризации твердых мономеров применялось ударное сжатие, посредством которого в исходных веществах можно было получать кратковременные давления до 50 ГПа, Оказалось, что для каждой реакции, в зависимости от химической природы мономера, существует нижний предел по давлению, при меньших значениях которого процесс совершенно не идет. Так, например, наинизшие давления, при которых осуществляется полимеризация, оказались для полимеризации акриламида 2 ГПа, для дифенилбутадиена 10 ГПа и для коричной кислоты - 30 ГПа. Полимеризация твердых мономеров с помощью ударных волн далеко не всегда протекает нацело для некоторых веществ выход полимера составляет несколько процентов (коричная кислота), но степень полимеризации может быть весьма высокой, где относительная молекулярная масса полимеров достигает миллиона. [c.217]

Сведения о димерных и олигомерных фрагментах лигнина, образовавшихся при ферментативной полимеризации трех коричных спиртов кониферилового, п-кумарового и синапового, взятых в отношении соответственно 80 14 6. [c.112]

Концепция твердого раствора также логически вытекает из вероятного механизма образования лигноуглеводного блокполимера. (Концепцию древесного вещества как твердого раствора не следует отождествлять с представлениями о твердых растворах металлов.) Известно, что лигнин появляется в клеточной стенке после того, как начала формироваться первичная оболочка и, следовательно, полимеризация п-гидрокси-коричных спиртов происходит в среде растущих углеводных цепей [69]. В это случае неизбежно столкновение этих двух цепей, а их обрыв происходит либо по механизму рекомбинации, [c.120]

При полимеризации винилового эфира транс-коричной кислоты В разбавленных растворах в присутствии перекиси бензоила и динитрила азоизомасляной кислоты по механизму циклополимеризации образуются растворимые в органических растворителях полимеры линейной структуры [c.25]

Исследована кинетика полимеризаций винилового эфира транс-коричной кислоты в растворе бензола и диоксана при [c.626]

С в присутствии азо-бас-изобутиронитрила, а также его сополимеризация со стиролом (гх = 0,25, /"г = 1,25) и другими мономерами Найдено, что при полимеризации в блоке винилового эфира гранс-коричной кислоты (инициатор — перекись бензоила, азо-быс-изобутиронитрил) получаются нерастворимые полимеры, а при полимеризации в разбавленных растворах (до глубины превращения <50%) образуются растворимые полимеры линейной структуры, содержащие —85% звеньев со структурой лактона [c.627]

Можно отчетливо представить, что флавоноиды образовались подобным образом. Здесь, по-видимому, участвуют те же предшественники коричной кислоты, которые использовались для синтеза лигнина. Но вместо восстановления и полимеризации кислота соединяется с фрагментами активного ацетата [c.278]

Если бы лигнин образовывался только таким путем, то его состав должен был бы отвечать составу кониферилового спирта без двух или более атомов водорода. Потеря водорода, однако, составляет всего 1,5 Н. Следовательно, образование лигнина частично может происходить и без отщепления водорода. Такое соединение олигомеров обеспечивается с помощью промежуточно образующихся хинонметидов, в особенности гипотетического бифункционального хинонметида (X), представляющего o6oit промежуточную ступень в образовании пинорезинола. Наряду с этим может также происходить инициированная радикалами полимеризация остатков коричного спирта. Таким образом, принцип полимеризации, приводящей к лигнину, заключается в дегидрировании фенольных групп п-океикоричных спиртов. Образующиеся радикалы соединяются в промежуточные продукты типа хинонметидов, которые затем стабилизуются с образованием фенольных вторичных структурных элементов (111) — (VI) и др. Последние соединяются в высокомолекулярные агрегаты путем дальнейшего дегидрирования е образованием радикалов. На эту реакцию накладывается вторая, заключающаяся в том, что промежуточно возникающие хинонметиды, присоединяясь к ул<е образовавшимся продуктам, превращаются в устойчивые бенаоидные системы. Наряду с этим может происходить дальнейшее увеличение молекулы по типу стирольной полимеризации. [c.550]

Опыт 2. Получение резольной смолы (тяга ). В пробирку поместить 2 г фенола, 5 мл 40 /о-ного формалина и 1—1,5 мл концентрированного раствора аммиака. Не- -сколько минут осторожно нагревать пробирку до начала бурной реакции и помутнения жидкости. Когда пробирка остынет и смесь расслоится, слить верхний водный слой. Нижний слой есть смола желто-коричне-вого цвета, еще способная к дальнейшей полимеризации. [c.161]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

Дефлегматор представляет собой стеклянную трубку с внутренним диаметром 13—14 мм, к которой припаян боковой отросток с диаметром 7 мм на расстбянии 24 см от нижнего конца трубкя. Необходимо точно соблюдать указанные размеры, так как при пp t-менении колонок иной величины происходит полимеризация стирола. При проверке было выяснено, что выход стирола несколько повышается, если в трубке с внутренней стороны сделать частые выступы , под разными углами, как в дефлегматоре Вигрё эти выступы уменьшают количество коричной кислоты, увлекаемой в приемник парами стирола. Несомненно также, что хорошие результаты получатся с дефлегматором Вигрё. [c.371]

Основываясь на экспериментах по димеризации и полимеризации коричного спирта, Фрейденберг и Альхауз [13] допускают возможность существования а, р-углерод-углеродных связей между двумя пропановыми цепями в лигнине. Однако для этой концепции прямых экспериментальных доказательств, нет. [c.714]

Кроме ка ралитического действия лакказы в присутствии воздуха [84], можно получить феноксильные радикалы из коричных спиртов и под действием некоторых химических окислителей [242, 291]. Однако чаще всего для осуществления реакции полимеризации используют систему пероксидаза — HjOj [104, 107, 157, 181, [c.107]

Дру1ие реакции. Аддукты а-пирона с малеиновым ангидридом, образующиеся по реакции Дильса — Альдера (пример 416), де-карбоксилируются и реагируют далее, давая аддукт (417). При стоянии а-пироны склонны к полимеризации. Кумарины при действии света со взрывом превращаются в димеры циклобутанового типа (ср. коричная кислотатруксилловые кислоты). [c.73]

Отсюда был сделан вывод, что макромолекула состоит из звеньев С-6—С-З, в которых одно ароматическое ядро связано с цепью, состоящей из трех атомов углерода. Эти звенья содержат атомы кислорода в положениях 3, 4 и 3 (а лигнин лиственницы также и в положении 5). Подобные фенилпропановые остатки встречаются во многих растительных материалах самых разнообразных ботанических семейств, как, например, аллилфенолы из класса эвгенола, затем коричная, кофейная и ферулиновая кислоты и родственные кумарины. В смолах хвойных находятся многие соединения, называемые лигнанами, образующиеся, очевидно, в результате связывания двух звеньев С —Сз через боковые цепи. Отсюда был сделан вывод, что самые разнообразные растения синтезируют многочисленные соединения со скелетом Се—Сз, который затем полимеризуется (Р. Д. Хеуорс, 1942 г.). Согласно более старой гипотезе (Класон, 1897 г.), лигнин хвойных образуется из кониферилового спирта (ге-окси-л-метоксикоричного спирта) в результате полимеризации или конденсации. Этот спирт находится в камбиальном соке хвойных в виде глюкозида кониферина [c.307]

Аналогичным образом конденсируется с бутадиеном коричный альдегид, образуя 2-фенил-1,2,3,4-тетрагидробензальдегид [18]. При применении в качестве диенофила акриловой кислоты продуктом реакции является циклогексен-4-карбоновая кислота. Следует отметить, что то же самое соединение получается из бутадиена и р-пропиолактона. Реакция с лак-тонами катализируется поташом, который, как известно, способствует полимеризации лактона в полиэфир и облегчает пиролиз полимера, приводящий [c.595]

При изучении восстановительной полимеризации Н,Н-диэтил-амидов кротоновой и р-метилкротоновой кислот Снайдер и Патнам [899] показали, что Ы,Ы-диэтиламид кротоновой кислоты образует полимер с выходом до 86 %. Наличие в амиде СНз- группы в р-положении не создает больших препятствий для полимеризации, однако уменьшает выход.полимера (17,7%). N-ме-тил-Ы-фениламид и пиперидид коричной кислоты в этих условиях не полимеризуются [891]. [c.466]

Особенно хорошо изучена полимеризация коричных кислот. Штоббе и её рудники (1925—1926) нашли, что свет с определенной длиной волны вызывает полимеризацию, е другой длиной волны — деполимеризацию. Свет большей длины волны превращает тгаракс-коричную кислоту в а-трук-силовую кислоту, тогда как обратное превращение вызывается коротковолновым светом г мс-коричная кислота ведет себя аналогичным образом. Пирон и диметилпирон переходят в димеры (Патерно, 1914). [c.386]

Ван Песшен, Янсен и Харт [406] наблюдали циклополимеризацию при полимеризации винилового эфира транс-коричной кислоты [c.62]

Что касается непредельных соединений, содержащих галоид, кислород, азот, серу, то случаи полимеризации, наблюдавшиеся среди этих соединений, в большей части могут быть отнесены к тем же типам бромистый винил и ряд акриловой кислоты — к типу стирола, кетены и ряд изоциановой кислоты — к типу аллена, ациме-тилены — к типу дивинила, коричная кислота — к типу стильбена. Но некоторые классы придется, повидимому, выделить в особые типы, напр., тип диальдегидов или кетоальдегидов, диазосоединений. [c.16]

Фирма Bayer (ФРГ) [11] предложила способ получения светочувствительных веществ, растворимых в органических раство-мтелях под действием света они становятся нерастворимыми. Способ основан на реакции производных коричной кислоты, содержащих как минимум одну изоцианатную группу, с натуральными или синтетическими высокомолекулярными продуктами поликонденсации или полимеризации, содержащими группы с активным водородом. [c.35]

Нитрил коричной кислоты умень- шает скорость полимеризации, =>. а фурфурильные производные этих нитрилов в присутствии воздуха являются сильными ингибиторами полимеризации стирола и в отсутствие воздуха — замедлителями. Нанример, при добавлении 50 вес. ч. фурфурилиденмалони-трила на 1 10 вес. ч. стирола выход полимера за 10 ч снижается от 6% для чистого стирола до 0,9% для [c.287]

Фурановое кольцо, по-видимому, дезактивирует винильную группу. Например, скорость сополимеризации 2-винилфурана с бутадиеном меньше, чем скорость сополимеризации стирола с бутадиеном 2-Винилфуран также менее активен, чем стирол, по отношению к радикалам хлористого винилидена. Каменар с сотр. показали, что скорость сополимеризации в системе 2-винилфуран — хлористый винилиден меньше, чем скорость полимеризации каждого из мономеров. Скорость уменьшается по мере увеличения содержания хлористого винилидена в мономерной смеси. Клиффорд в результате эмульсионной сополимеризации получил сополимеры 2-ви-нилфурана с акрилатами и метакрилатами метакрилонитрилом и хлористым винилиденом Ингибирующее действие фурановых аналогов нитрила коричной кислоты на полимеризацию стирола уже отмечалось выше. [c.340]

При явном наличии ненасыщенных связей имеет место, как правило, нормальная полимеризация, хотя не исключено возникновение ассоциированных или вообще непрочных комплексов весьма малой степени полимеризации (например, коричная кислота и стильбен полимернзуются в димеры, легко разлагаемые на мономеры). [c.38]

Следует указать, что тиглиновый альдегид (а-, jS-диметилакро-леин) СНз СН = С(СНз) СНО вряд ли способен к полимеризации. Коричный альдегид ( -фенилакролеин) eHs СН = СН СНО также полимеризуется весьма слабо [c.110]

Наоборот, склонность к полимеризации слаба у таких кислот, как кротоновая (,8-метилакриловая) СНз—СН = СН СООН, винил-уксусная СНг = СН СНг СООН (1-бутен-4-карбоновая), итаконо-вая СН-2 = С(СООН) СНа СООН метиленъянтариая) и коричная СвНо СН = СН СООН (Р-фенилакриловая). Однако сложные эфиры названных кислот почти всегда обладают нормальной или значительно белее высокой реакционной способностью и в ряде случаев без труда дают полимеры [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология