Изотиоцианаты реакции

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Последняя стадия реакции обратима под действием кислот дифенилтиомочевина вновь превращается в изотиоцианат. Кипячение [c.249]

Особенно большую склонность к реакциям присоединения проявляют соединения, содержащие систему кумулированных связей. Такими исключительно активными соединениями являются, например, кетены >С=С=0, изоцианаты Н—N=0=0 и изотиоцианаты Н—N=0=8. Эти соединения очень легко вступают в реакцию присоединения с веществами, обладающими подвижным атомом водорода. Реакция протекает по схеме [c.565]

Согласно этому рецепту необходимо применять этиловый спирт, без которого изотиоцианат не образуется. В случае очень реакционноспособных ароматических аминов рекомендуется добавлять небольшими порциями аммиак с тем, чтобы избежать чересчур бурной реакции и удержать температуру жидкости в закупоренной склянке на уровне ниже 35°. В случае некоторых замещенных анилинов промежуточный дитиокарбамат на выкристаллизовывается, хотя выделяющееся тепло указывает на то, что реакция идет. В таком случае раствор разбавляют водой и обрабатывают азотнокислым свинцом обычно, однако, выход бывает небольшим. [c.435]

Изотиоцианаты могут также быть получены реакцией, доказывающей их С ( роение [c.377]

Главным продуктом реакции непредельных галоидпроизводных с цианистым натрием и серой являются изотиоцианаты [237]. [c.20]

Аналогично реагирует и изопрен [519]. При реакции роданистого водорода с циклопентадиеном и его полимерами также образуются роданиды и изотиоцианаты, с преобладанием последних [520, 521]. Эти реакции протекают с изомеризацией циклической системы [c.34]

Потенциально полезным в определении изотиоцианатной группы в низкомолекулярных соединениях является подход, основанный на реакции обмена элементарного изотопа 8 с атомами-серы изотиоцианата [c.340]

Реакцию можно проводить как с выделением аддуктов присоединения а-аминонитрилов к изотиоцианатам [319], так и минуя эту стадию 1317—319]. [c.42]

Реакцию можно проводить, используя смесь алкилхлоркарбонатов с роданидами. При взаимодействии с хлорангидридами роданиды дают преимущественно изотиоцианаты. Реакция протекает при низкой температуре, производные тиомочевины образуются с хорошим выходом [228]. [c.328]

К другим электрофильным непредельным соединениям, например к метиловым эфирам акриловой, метакриловой и малеиновой кислот, при нагревании в присутствии алкоголятов щелочных металлов амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты не присоединяются. Это указывает на очень слабые нуклеофильные свойства амидов. Однако нуклеофильность амидофосфатов достаточна для присоединения к нафтилизоцианату, а также к фенил- и нафтил-изотиоцианатам. Реакции проводились с натриевыми производными амидов. Продукты присоединения — К-фенил(нафтил)-1 -диалкокси-фосфонотиомочевины и М-нафтил-М-диалкоксифосфономочевины выделялись при обработке реакционных смесей разбавленной соляной кислотой [c.66]

Следует отметить, что при этом протекает также конкурирующая реакция изомеризации 3 в изотиоцианаты 4. Выявлено, что с повышением температуры реакционной смеси наблюдается ускорение изомеризации 3 в 1-алкокси-3-изотиоциано-2-пропанолы 4. [c.32]

Лучше применять фенил- и нафтилизотиоцианаты. Реакция с изотиоцианатами удобна тем, что ее можно проводить с разбавленными водными растворами аминов. [c.270]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Обычный метод синтеза первичных аминов заключается в гидролизе изоцианатов или изотиоцианатов [46]. Последние субстраты реагируют медленнее и требуют более жестких условий проведения реакции. Взаимодействие катализируется кислотами или основаниями. В данном случае простое присоединение воды к двойной связи углерод — азот привело бы к N-замещенной карбаминовой кислоте 3. Такие соединения неустойчивы и разлагаются на диоксид углерода (или OS в случае изотиоцианатов) и амин [c.329]

Полиуретаны получают по реакции соединений, содержащих две группы N O, с соединениями, содержащими две группы ОН. Аналогично изотиоцианаты дают тиокарбаматы RNH SOR [83], хотя они реагируют медленнее, чем соответствующие изоцианаты. [c.335]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Соли дитиокарбаминоБой кислоты можно получить присоединением первичных аминов к сероуглероду [171а]. Реакция аналогична реакции 16-10. От продукта может отщепиться Н28 прямым или косвенным путем, в результате чего образуются изотиоцианаты RN 8. Изотиоцианаты можно получить и непосредственно по реакции первичных аминов с С82 в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида [172]. В присутствии дифенилфосфита и пиридина первичные амины присоединяются к СО2 и к С82, давая соответственно симметрично замещенные мочевины и тиомочевины [173] [c.348]

Ковалентности атомов в этих структурах одинаковы. Отличается лип1ь порядок соединения атомов друг с другом. Производные, отвечающие первой структуре, называются тиоцианатами, а второй — изотиоцианатами. При обычных условиях H NS газообразен. При охлаждении ниже -90"С превращается в жидкость, при -110°С затвердевает в белую кристаллическую массу. В парообразном состоянии родановодород мономолекулярен, а в жидком и твердом — полимерен. Он хорошо растворяется в воде и дает сильную кислоту (рЛа 0,3). По реакции [c.366]

М-Этилмочевина образуется прн реакции этилизоцнаната с аммиа-ком 9.20 изотиоцианата с гидроксиламином в эфирном растворе или циановокислого калия с сульфатом этиламина . [c.808]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Ацилирование изотиоцианата по реакции Фриделя — Крафтса дает 3-метилтиофталимид с выходом 45%, который при гидролизе можно превратить в 3-метилфталевую кислоту с выходок 80%. [c.271]

По этой прописи были получены следующие и отиоцианаты с указанными ниже (в процентах) выходами п-иодфгнил-, 26—50 /г-изопропилфенил-, 34 лг-(трифторметил)-фенил-, 50 -ацетил-фенил-, следы л<-бромфеннл-, 20 3-пафтил-, 8 п-диметил-амино-фенил-, 13 2-метил-4-изопропилфенил-изотиоцианат, 5. В случае 2-аминопиридина реакция не пошла (Киблер, частное сообщение). [c.436]

Креатинин, образующийся в мышечной ткани, представляет собой 2-имнно-З-метилгидантоин. Стоит упомянуть и тиогидантоин, который образуется при определении аминокислотных последовательностей реакцией с изотиоцианатами (ср. разд. 3.6.1.2.2). [c.74]

Реакция солей роданистоводородной кислоты с галоидзаме-щенными простыми эфирами протекает различно в зависимости от положения галоида. а-Галоидзамещенные эфк1ры с роданистым калием могут давать или роданиды или изотиоцианаты [Зо9— 363], что, по-видимому, связано с малой устойчивостью соответствующих роданидов [c.22]

Присоединение в данном случае идет по правилу Маркокни-кова, по с изомеризацией значительной части роданида в изогио-цианат. Не вполне ясно, является ли изотиоцианат продуктом вторичной реакции или образуется непосредственно из непредельного углеводорода и роданистоводородной кислоты. [c.33]

Реакции с сероуглеродом с образованием замещенной дитиокарбаминовой кислоты и разложения серебряной соли М-моноал-кильной кислоты с образованием изотиоцианата характерны для первичных алифатических аминов. [c.318]

Гидразиды циануксусной кислоты с изотиоцианатами применяются в синтезе замещенных конденсированных с пиразолом систем 1420, 421]. Реакция протекает через соответствующие продукты присоединения, легко циклизующиеся в пиразоло [5,10-й]-1,3,5-триазины [421]. В работе 1422] по использованию гидразина и его производных в синтезе гетероциклических соединений рассматриваются методы, приводящие к 3(5)-аминопиразолам. [c.51]

Используются также реакции гидразонов а-кетокарбоновых кислот с метиленактивными нитрилами [774] и разных азоксинитрилов с тиокарбоновыми кислотами [775]. Удобный способ получения 4-амино тиазолов (1.262) основан на трехкомпонентном взаимодействии мети-ленактивных нитрилов, изотиоцианатов и элементарной серы в присутствии триэтиламина [776—779] [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология