Отрицательное набухание

Иногда наблюдается явление отрицательного набухания полимера— не увеличение, а уменьшение массы образца во времени. Это происходит при набухании полимеров линейного или сетчатого строения в результате вымывания из них растворимых примесей. [c.270]

Проблема взаимодействия нагнетаемой воды с глинистыми фракциями пород-коллекторов нефти и газа возникла с самого начала освоения систем разработки нефтяных месторождений при искусственном заводнении. Глинистые минералы относятся к числу характерных компонентов гранулярных коллекторов и в значительной мере определяют их ФЕС. Поэтому они уже давно привлекают внимание нефтяников. Лабораторные и промысловые исследования показали, что с увеличением относительного количества глинистой фракции обычно связано ухудшение проницаемости коллекторов, а пространственная изменчивость глин в породе — одна из причин неоднородности продуктивных объектов по ФЕС. Хорошо известна повышенная сорбционная активность глин, а также способность некоторых к набуханию при опреснении пластовых вод, сопровождающемуся снижением проницаемости и пористости. Для сильноглинизированных коллекторов характерны нелинейность закона фильтрации, предельный градиент давления. Эти свойства приводят к образованию застойных зон, т. е. отрицательно сказываются на коэффициенте охвата. [c.33]

Изменение pH среды в более кислую или щелочную сторону от изоэлектрической точки коллоида увеличивает степень набухания. Это объясняется появлением положительного или отрицательного заряда у коллоидных частиц и, следовательно, повышением степени гидратации (рис. 110, 11 К). [c.236]

IV. 3. ПОЛОЖИТЕЛЬНОЕ И ОТРИЦАТЕЛЬНОЕ НАБУХАНИЕ МАКРОМОЛЕКУЛ И ОСНОВЫ ТЕОРИИ ПЕРЕХОДА КЛУБОК - ГЛОБУЛА [c.121]

Интегральная теплота набухания давт складывается из трех величин иит теплоты, соответствующей работе, необходимой для разъединения макромолекул, — теплоты, соответствующей работе разъединения молекул растворителя, и — теплоты, выделяющейся в результате взаимодействия растворителя с высокомолекулярным пеществом. Первые две величины имеют всегда отрицательное значение, третья — положительное [c.450]

В отдельных случаях наблюдается не увеличение, а уменьшение массы. Это происходит в результате вымывания из объема образца растворимых примесей. Такое явление получило название отрицательного набухания. [c.97]

Значение pH раствора полиамфолита, при котором средний суммарный заряд на цепи равен нулю, называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). Величина ИЭТ не зависит от концентрации полиамфолита и является важной константой полиамфолита. На различии в ИЭТ основано фракционирование смесей белков, например, методом электрофореза. При определении ИЭТ учитывается суммарный заряд макромолекул, обусловленный не только диссоциацией кислотных и основных групп полиамфолита, но и специфическим связыванием посторонних ионов из раствора. ИЭТ определяется с помощью электрокинетических методов (в частности, электрофореза) либо косвенным путем по изменению свойств, связанных с зарядом макромолекул. Значения степени набухания, растворимости полиамфолитов, осмотического давления и вязкости их растворов в ИЭТ проходят через минимум. Вязкость в ИЭТ минимальна (рис. IV. 7), поскольку вследствие взаимного притяжения присутствующих в равном количестве противоположно заряженных групп полимерная цепь принимает относительно свернутую конформацию. При удалении от ИЭТ цепь полиамфолита приобретает суммарный положительный (в кислой области pH) или отрицательный (в щелочной области pH) заряд [c.127]

Совместимость компонентов — Небольшие количества неуглеводородных веществ, содержащихся в бензине или добавленных в него, могут оказать отрицательное влияние на срок службы и характеристики двигателя. Сера, например, вызывает коррозию металлов фосфор и свинец деактивируют катализаторы дожигания кислородсодержащие соединения, такие как спирты и эфиры, могут вызвать набухание уплотнений и шлангов, а также стимулируют ржавление деталей. [c.86]

Второй стадией является набухание или растворение, обусловленное чисто энтропийными причинами. В этой стадии, поскольку сольватация уже завершилась, тепловой эффект равен нулю или даже имеет отрицательное значение, а энтропия резко возрастает вследствие смешения громоздких и гибких макромолекул с маленькими молекулами растворителя. Вторую стадию растворения можно рассматривать как чисто осмотический процесс. [c.444]

Иногда наблюдается явление так называе.мого отрицательного набухания полимера, т. е. не увеличение, а уменьшение веса образца во времени. Это происходит либо при раствореиии самого полимера, либо в случае полимеров пространственного строения, в результате вымывания из них каких-либо растворимых примесей. [c.315]

Как можно видеть, дифференциальная теплота набухания быстро падает с увеличением оводненности высокомолекулярного вещества. При значительном оводнении тепловой эффект набухания может равняться нулю или даже принимать отрицательное значение. [c.451]

Изменения, происходящие под влиянием указанных факторов при набухании, диаметрально противоположны их влиянию на скорость желатинирования так, например, если повышение температуры отрицательно влияет на застудневание гелей, то набухание в этих условиях протекает, наоборот, быстрее, так как повышение температуры усиливает движение частиц и способствует разрыхлению внутренних структур. Для каждого высокомолекулярного вещества и растворителя должна существовать своя критическая температура, выше которой происходит их безграничное смешение. [c.205]

На второй стадии набухания, протекающей без теплового эффекта, а иногда с отрицательным тепловым эффектом, наблюдается обычно основное увеличение объема полимера. На этой стадии набухания низкомолекулярный растворитель диффундирует в полимер и происходит смещивание больших и гибких макромолекул с молекулами растворителя. Из-за односторонней диффузии, характеризующей эту стадию, ее иногда называют осмотической. [c.250]

Эмульгирование нефти в буровом растворе имеет как положительные, так и отрицательные результаты. К числу последних относится влияние нефтяной фазы на резину, на идентификацию кернового материала и шлама, на электрометрические работы. Известно, что нефтепродукты агрессивно воздействуют на резину, вызывая ее набухание и частичное растворение. Это может вызвать повреждения [c.370]

Норриш объяснил изменения с-расстояния силами отталкивания, возникающими при набухании в результате гидратации межслоевых катионов, и противодействующими силами притяжения, развивающимися благодаря электростатическим связям отрицательно заряженной поверхности слоя с межслоевыми ка- [c.150]

Если замещение происходит в тетраэдрических слоях, например в иллите или мусковите, электростатические силы, действующие между отрицательно заряженным каркасом и компенсирующими катионами, гораздо сильнее, чем в группе монтмориллонитов. Следовательно, структуры такого типа оказывают сопротивление расширению, возникающему при погружении в водные растворы, в связи с чем обычно происходит небольшое изменение расстояния по оси с (см., однако, стр. 56). Сопротивление набуханию, как правило, приводит к низкой скорости обмена, а большие катионы могут даже вообще не участвовать в обмене нз-за пространственных затруднений, хотя следует заметить, что катионы, присутствующие в естественных минералах этого класса, наименьшие по размеру, например калий. [c.32]

Значительный интерес представляют селективные полиамфолиты, получаемые при взаимодействии хлорметилированного сополимера стирола с аминогруппами а-аминокислот. Однако они хорошо набухают только в кислых и щелочных растворах. В нейтральной области pH аминокислотные группировки находятся в цвиттер-ионной форме, между их положительно и отрицательно заряженными группами возникает большое число солевых связей. В результате этого в нейтральных растворах такие смолы практически не набухают даже при минимальном содержании дивинилбензола (ДВБ) (0,3—0,8%). Этот недостаток можно устранить, если исходный сополимер стирола с ДВБ подвергнуть набуханию в дихлорэтане и ввести в него 7—10% дополнительных поперечных связей, например с помощью монохлордиметилового эфира. Вопреки обычным представлениям, такое дополнительное сшивание приводит к повышению степени набухания амфотерных смол аминокислотного типа в нейтральных средах, что делает возможным их успешное применение, например в лигандообменных хроматографических процессах. [c.85]

Аниониты после их набухания в насыщенном растворе Na l обрабатывают в делительной воронке 2%-ным раствором соляной кислоты до полного удаления ионов Fe " , промывают дистиллированной водой и обрабатывают 5%-ным раствором щелочи до отрицательной реакции на ионы С1 и исчезновения окраски фильтрата. Многократная обработка щелочью обеспечивает полное удаление мономерных продуктов, оставшихся в синтезируемом ионооб-меннике. Слабоосновные аниониты вместо щелочи обрабатывают 5%-ным раствором карбоната натрия. Отмывают ионит от щелочи дистиллированной водой до нейтральной реакции по фенолфталеину и высушивают до воздушно-сухого состояния. В результате получают анионит в ОН-форме. [c.165]

Первоначально набухание характеризовали на основании визуальных наблюдений без применения замерных устройств. Из множества методик виауального определения величины набухания следует выделить методику, предложенную М. X. Фишером, заключающуюся в следующем. Диспергированное вещество помещается в градуированный сосуд, и фиксируется его начальный объем. Затем в сосуд вводится жидкость и по истечении определенного промежутка времени измеряется объем набухшего вещества. Отношение объема набухшего вещества к его начальному объему по данной методике характеризуется как величина набухания. Поскольку величина пористости пробы одного и того же вещества при подобных определениях может варьироваться в широких пределах, получаемые величины дают трудносходимые результаты, а порой и отрицательное набухание. Ф. Ф. Лаптев и А. Г. Кирьянова предложили для определения набухания использовать резиновые пленки, в которые помещаются цилиндри- [c.18]

Некоторые смеси, погруженные в концентрированные растворы кислот, показывают отрицательное набухание — претер- певают усадку. Серная кислота большой концентрации растворяет как обычные, так и ненабухающие типы смесей. [c.142]

Таким образом, подтвердилась возможность положительного влияния набухания глинистых фракций коллектора на коэффициент вытеснения в охваченной эй воднением зоне пласта. С другой стороны ясно, что снижение проницаемости нефтенасыщенной породы на один—два порядка будет отрицательно сказываться на интенсивности перетока жидкости между пропласт-ками (зонами) и, тем самым, на коэффициенте охвата. Понятно, что интегральный эффект от набухания глин будет зависеть от конкретных физико-геологических условий. [c.35]

В последнее время для повышения производительности нефтяных и газовых скважин все шире применяется химическая обработка коллекторов. В карбонатных коллекторах для этой цели используется техническая соляная кислота, а в глинистых — глинокислота, представляюш ая смесь соляной и фтористоводородной кислот с добавками уксусной. Сущность кислотной обработки пород состоит в том, чтобы путем растворения отдельных включений увеличить проходное сечение пор и каналов и тем самым повысить проницаемость коллекторов в призабойной зоне. Однако при наличии сильно набухающих глин наряду с растворением породы может параллельно проходить и процесс набухания, что вызовет низкий или отрицательный эффект кислотной обработки. Поэтому изучение набухания глин в растворах кислот имеет практическую значимость. Для исследований была взята глина из кернового материала (интервалы 1136—1146 и 1169— 1172 м) СКВ. 52 Расшеватского месторождения. Действие различных кислых сред изучали как на ранее негидратированных (высушенных до постоянного веса при 105° С), так и на предварительно гидратированных (набухших в воде) образцах глин. [c.68]

Анализ приведенных в табл. 55 данных показывает, что с ростом гидравлического давления до 500 кгс/см величина обобщенного показателя устойчивости глин в фугатах ингибированных промывочных жидкостей снижается в несколько раз в основном за счет роста скорости процессов набухания. Еще более отрицательно влияет повышение темнературы от 22 до 150° С. Следует отметить, что с ростом температуры и гидравлического давления величины обобш,енного показателя устойчивости хотя и уменьшаются, но при данных условиях исследований остаются больше единицы в фугатах малосиликатного раствора (МСР), стабилизированного КМЦ-600, гуматно-малосиликатного (ГМСР) и высококальциевого (ВБ Р) (без повышения температуры), в то время как в фугате малосияикатной промывочной жидкости, стабилизированной УЩР, при гидравлическом давлении 300 кгс/см и более [c.99]

Дониановское равновесие имеет очень большое значение для понимания и теоретического обоснования целого ряда явлений осмотического давления лиофобных коллоидов и растворов высокомолекулярных соединений, отрицательной адсорбции ионов, явлений набухания, а также различных физиологических процессов. [c.306]

Если ДЯ >17 Д5(, Происходит раствореиие (полистирол растворяется п большом числе растворителей, полиметилметакрилат — в дихлорэтане) Если Дп[<1Гд5[, наблюдается ограниченное набухание (целлюлозы —в воде, агар-агара —в воде и др.). Ограниченное набухание всегда связано с большими отрицательными значениями Д5 (табл. 26). [c.369]

Регулирование активности глин в хорошо промытых высокопроницаемых зонах позволит добиться набухания и диспергирования глин, чтобы затампонировать эти зоны и перераспределить поток закачиваемого агента в менее выработанные участки коллектора. В призабойной зоне скважин набухание глинистой составляющей коллектора ифает отрицательную роль, снижая добычу нефти, что требует стабилизации глин. [c.42]

Отрицательно сказываются на набухании снижение pH и солевая агрессия. Максимум набухания аскангеля в пресной воде 1770%, а в солевой в 10 раз меньше. Меняется и кинетика процесса. Исключением является палыгорскит, одинаково хорошо набухающий в пресной и соленой воде (см. рис. 6). Изотермы набухания его носят своеобразный ступенчатый характер, что, видимо, объясняется чередованием двух эффектов заполнения межагрегатных промежутков и заполнения внутрикристаллических каналов. Как видно из графика, второй эффект затруднен и наступает, лишь когда весь материал пропитан водой и межкристаллические связи ослабли. Различия максимумов набухания в соленых и пресных средах могут служить мерой чувствительности глин к солевой агрессии [30]. [c.35]

Обработка ионообменной смолы и подготовка колонки. Обычно ионообменную смолу оставляют для набухания в воде на 24 ч затем ее укладывают в подходящую колонку. Если это анионообменная смола, ее переводят в основную форму, пропуская гидроокись натрия ( вО г/л) ИР через колонку со скоростью около 3 мл в минуту до отрицательной реакции элюата на хлориды затем промывают водой, сво бод-ной от углекислоты, Р для удаления щелочности. Если смола катионообмениая, переведение в кислотную форму достигается пропусканием через колонку соляной кислоты ( 70 г/л) ИР с последующим промыванием водой, свободной от углекислоты, Р до нейтральной реакции. [c.102]

При набухании полимера значительно увеличивается его объем (до 1000—1500 %), а давление набухания, которое падает с ростом степени набухания, достигает максимального значения при низкой степени набухания (например, при набухании 0,1 % давление набухания может доходить до 10 МПа). Поэтому для снижения набухания целесообразно использовать не самые лучшие растворители, которые, однако, могут вызывать образование вуали. Следует находить компромиссное решение. В большинстве случаев необходима комбинация растворителей. У рельефов набухание может привести к контакту соседних линий при проявлении, а их взаимная адгезия — к неполному разделению при промывке и сушке. Особенно отрицательно проявляется это в потере четкости краев [15]. Влияние набухания может быть уменьшено полборо м подходящих условий промывки после проявления. Для этой цели используются смеси растворителей с понижающимся значением параметра Этим способом можно постепенно снижать степень набухания, однако резкий переход к нерастворяющему веществу [c.51]

Внутри макромолекулы находятся ионизированные сульфо-группы, придающие ей отрицательный заряд, уравновешиваемый при pH 7 окружающим облаком положительно заряженных катионов. Благодаря такому двойному электрическому слою возникает типичный для лиофильных коллоидов электро-кинетический потенциал, величина которого характеризуется электрофоретической скоростью частиц. Структура обусловливает поперечное набухание макромолекулы, выражаемое в проявлении лигносульфонатами полиэлектролитного эффекта. Он особенно заметен при растворении в дистиллированной воде — в этом случае увеличивается ширина двойного слоя и, как следствие, усиливается разбухание молекулы. В солевых же растворах, напротив, макромолекула стягивается и ее полиэлектро-литный эффект уменьшается. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология