Анионообменные смолы

В зависимости от знака заряда противоиона, вступающего в обмен, различают катиониты и аниониты. Катиониты обменивают катионы, аниониты — анионы. Наибольшее значение имеют органические иониты из синтетических ионообменных смол, образующие структуру пространственной сетки. Сетка полимера, заполненная раствором, является как бы одной гомогенной фазой, в узлах которой закреплены ионы одного знака. Противоионы находятся в растворе внутри сетки и способны обмениваться. Активные группы у катионообменных смол —ЗОзН, — СООН, —ОН, —РО3Н2 и др. Анионообменные смолы содержат аминогруппы. В общем виде ионный обмен на границе ионит—раствор можно выразить уравнением [c.252]

Анионообменные смолы, как и катионообменные, можно получать, используя метод поликонденсации или полимеризации. Для реакции поликонденсации используют, например, гуанидин [c.66]

Реакция хлорметилирования используется для получения анионообменных смол. Для этого хлорметильную группу вводят в сши-т1>1й сополимер, содержащий ароматические ядра, и затем замещают атом хлора на четвертичную аммониевую группу [c.554]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Основа ПС — хлорметилированный сшитый полистирол Ст —стекло или кремнезем АОС — продажная анионообменная смола ПМА — полиметил-акрилат. [c.99]

Извлечение и концентрирование ценных веществ, удаление вредных веществ. Например, в технологии получения золота его цианистые комплексы извлекают из раствора на анионообменной смоле. При концентрировании цветных металлов их [c.213]

Алкилированием по атому азота получают также один из видов ионообменных смол — анионообменные смолы, содержащие катион четырехзамещенного аммония. Для этого, например, структурированный сополимер стирола с бутадиеном или дивинилбензолом хлорметилируют и затем обрабатывают третичным амином [c.276]

Анионообменные смолы применяют для извлечения ценных металлов, находящихся в виде комплексных анионов, для очистки растворов и в качестве катализаторов — оснований. [c.276]

Для полноты картины рассмотрим еще одну методику, хотя, строго говоря, она и не относится к истинным МФК-процессам. Сначала продажную сильноосновную анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) превращают в нитритную форму, промывают водой, этанолом и бензолом и сушат в вакууме. Затем для получения нитросоединений двойное количество смолу перемешивают и нагревают с бромэфирами карбоновых кислот ИЛИ с алкилбромидами. Таким способом, например, были получены 1-нитропропан (25 °С, 15 ч, 47%), фенилнитрометан (25 °С, 4 ч, 87%), этил-2-метил-2-нитропропионат (50 °С, 24 ч, 60%) [116]. Известны также и другие реакции с анионообменными смолами, включающими специфические, необходимые для реакции ионы (см. [116] и другие работы, рассмотренные выше). [c.139]

Очень хорошие выходы для различных обменных реакций были достигнуты при использовании трехфазных катализаторов при кипячении за время от 24 до 100 ч [62] (см. табл. 3.1). Обычные анионообменные смолы для этих целей, как правило, не пригодны. В качестве альтернативы было предложено заряжать анионообменную смолу требуемым ионом и затем кипятить ее с субстратом в инертном растворителе [777]. Этот метод, -по-видимому, значительно менее привлекателен, чем МФК [c.114]

В качестве катализаторов можно использовать и другие ониевые соли. Было широко изучено [997] также влияние изменения условий реакции. При использовании обычных анионообменных смол для трехфазного катализа реакции шли существенно медленнее [958]. [c.172]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Анионообменные смолы (типа амберлита) каталитически активируют реакции конденсации альдегидов со сложными эфирами (типа ацетоуксусного, цианоуксусного, малонового). Эти реакции про-30 [c.483]

Низшие амины используются для введения аминогрупп при синтезе моющих средств, анионообменных смол, лекарственных препаратов и т, д.1 [c.381]

О. М. Тодесом и В. В. Рачинским [59—61] развита теория динамики ионного обмена и выведены уравнения, позволяющие рассчитать вероятную форму выходной кривой при режиме параллельного переноса фронта сорбционной волны. Ими были получены относительно простые расчетные формулы, пригодные для случая обменной сорбции одновалентных ионов. Экспериментальная проверка теоретически выведенных формул выполнена В. В. Рачинским [61] с использованием катионита КУ-2, а затем А. Т. Давыдовым и Ю. А. Толмачевой, изучавшим ионный обмен на сульфоугле [65] и анионообменных смолах 166]. [c.104]

В анионообменных смолах (анионитах) на матрице полимера закреплен катион. В катионитах, например в сульфированном полистироле, неподвижным оказывается анион (507). [c.382]

Полимеризационные аниониты получают полимеризацией азотсодержащих мономеров или введением азотсодержащих групп в полимерный продукт. В частности, сополиме-ризацией Ы-винилпиридина с дивинилбензолом получают высокоосновную анионообменную смолу [c.219]

SO3H, — СООН, — он, в которых атом водорода способен замещаться на катионы. В анионообменных смолах активными являются основные группы —NHa, =NH, =N. Обменными анионами служат ОН-группы, которые образуются на поверхности смолы в процессе ее гидратации. Пропуская природную воду через систему катионитов и анионитов, можно получить дистиллированную воду [c.484]

Более глубокой степени очистки растворов позволяют достичь хроматографические методы, основанные на пропускании порций раствора через колонки, заполненные материалом, специфически взаимодействующим с растворенными компонентами. Хроматографические методы наиболее эффективны при удалении следов примесей. Так, 35—38-кратное пропускание дистиллированной воды через колонки, заполненные катионо- и анионообменными смолами, позволило получить воду с электрической проводимостью, близкой к теоретически рассчитанной величине (3-10 Ом -см ). [c.347]

Ряд авторов описали МФ-катализаторы, фиксированные на полимерных подложках. Такие катализаторы представляют большой интерес для промышленного применения, поскольку их легко отделять после окончания реакции и,. кроме того, можно использовать в непрерывных процессах. Этот метод МФК получил название трехфазный катализ [19, 21, 22]. Реакция замещения с 1-бромоктаном при использовании закрепленной аммониевой соли имеет первый порядок ло субстрату. Если полистирол содержит 1—21% групп — H2NRз+ у фенильных колец, то активность таких смол прямо пропорциональна числу этих групп. Увеличение количества фенильных колец, имеющих группы —СНг—NMeз+, в микропорах полистирола до 46—76% приводит к резкому снижению каталитической активности. Продажные анионообменные смолы обычно мало подходят в качестве МФ-катализаторов [19]. Результаты изучения действия иммобилизованных ониевых солей, краун-эфиров и криптандов [20] показали, что в основном механизм реакций с этими катализаторами сходен с нормальным механизмом МФК-реакций. [c.79]

Анионообменные смолы синтезируют путем конденсации анилина и п-фенилендиамина с формальдегидом, а также путем конденсации мочевины с формальдегидом. [c.141]

Применяющиеся в настоящее время на практике анионообменные смолы содержат, как правило, аминогруппы. Амины можно рассматривать как производные аммиака, в котором атомы водорода последовательно замещены углеводородными радикалами. Чем больше атомов водорода замещено на радикал, тем сильнее основность аминогруппы. [c.667]

Гидролиз а-глицеринмонохлоргидрина под давлением осуществим и с водой при 135 °С и 25 кгс/см [81]. Сильноосновные анионообменные смолы (Амберлит ИРА 400, Дауэкс 2) предлагаются в качестве гидролизующих агентов [82]. В этом случае для гидролиза образовавшегося глицидола необходима дополнительная обработка каталитическими количествами катионообменных смол (Амберлит ИР 112 и ИР-120, Дауэкс 50) при 50 °С. Мягкий гидролиз можно осуществить путем постепенного добавления оснований при повышении температуры [83]. [c.195]

Аналогичные рассуждения относятся и к анионообменным смолам, содержащим в своем составе гидроксильную группу или кислотный остаток. Поэтому с электрохимической точки зрения всякий ионит представляет собой сложный поливалентный ион с отрицательным или положительным зарядом, связанный ионной связью с подвил<-ными ионами противоположного знака. [c.152]

Такие полимеры используются для формования ионообменных мембран. Для получения анионообменных смол применяются аминопроизводные фенолов. При их поликонденсации с фенолом и формальдегидом получаются полимеры следующего строения [c.334]

Вода, очищенная от механических примесей на фильтре 4, направляется последовательно в колонны 6, 7, заполненные катионо- и анионообменной смолой соответственно, где производится глубокая очистка от примесей, и самотеком поступает в сборник 9, откуда насосом перекачивается в питательный бак 10 и через промыватель газа подается в электролизер 21. [c.28]

Для умягчения воды применяют также различные искусственные органические высокомолекулярные вещества, называемые ионообменными смолами. Катионообменные смолы содержат активные группы —SO3H, —СООН, —ОН, в которых атом водорода способен замещаться на катион. В анионообменных смолах активными являются основные группы —NHa, =NH, =N. Обменными анионами служат ОН-группы, которые образуются на поверхности смолы в процессе ее гидратации. [c.578]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

Недавно был предложен другой метод алкилирования в условиях МФК [116] анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) в ОН-форме обрабатывают этанольным раствором циклического р-дикарбонильного соединения. Затем р-ди-кетонатную форму смолы встряхивают в этаноле с алкилирую-щим агентом (при этом проходит только С-алкилирование) или в толуоле (в этом случае кроме С-продукта образуется и некоторое количество 0-продукта). [c.207]

В качестве катализатора на этой стадии обычно используются гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, анионообменные смолы, алкила-мины и др. Лльдегидоспирты далее взаимодействуют с формальдегидом, образуя многоатомные спирты [c.336]

В Германии для получения гликоля фирма И. Г. Фарбеииндустри проводила гидролиз окпси этил(Ч1а прн 200 тгод давлением при избытке воды. В присутствии небольших количеств кислоты (щавелевой, серной или фосфорной) температуру процесса можно понизить до 50—100 , по затем приходится перед отгонкой гликоля освобождаться от кислотности при помощи анионообменных смол. На одной из установок, например, через смесительную камеру емкостью 750 л прокачивали M hia жидкой окиси этилена, подаваемой девятиступепчатым центробежным насосом, и 9 м Ыас воды, что соответствует молярному отпошепию окись этилена вода, равному 1 16. [c.401]

Известно, что синтез анионообменных смол основан на превращении полистирола в полиаминостирол [c.406]

Извлечение и концентрирование ценных веществ, удаление вредных веществ. Например, в технологии получения золота его цианистые комплексы извлекают из раствора на анионообменной смоле. При концентрировании цветных металлов их можно извлечь из разбавленных растворов с помощью катионообменни-ков в Н-форме и получить концентрированный раствор, обработав ионообменник концентрированным раствором кислоты. [c.177]

Использование анионообменных смол в аналитической химии особенно расширилось после того, как стали применять смолы, содержащие четвертичные аммониевые основания. Смолы этого типа в ОН-форме можно испсльзовать при работе не только в нейтральной, но и в щелочных средах. [c.69]

Хлорметилированием сополимера стирола с дивииилбензолом с последующим аминированием хлорметильного производного вторичными аминами можно получить анионообменные смолы [c.228]

Селективнодействующие диафрагмы приготовляют в виде пластин из катионо- или анионообменной смолы со связующим материалом. Расход электроэнергии в ваннах с такими диафрагмами при очистке воды от 250 мг/л ц.о остаточного содержания солей 5 мг/л составляет около 7 квт-ч на 1 м воды, т. е. примерно в 4 раза ниже, чем в ваннах с обычными диафрагмами. Естественно, что с увеличением содержания солей в воде удельный расход электроэнергии возрастает. [c.441]

Катионсюбменные смолы содержат активные группы —50зН, —СООН, —ОН, которые структурно связаны со скелетом смолы эти группы не могут переходить в раствор. Подвижными остаются только ионы водорода этих групп или замещающие их катионы В анионообменных смолах активными являются основные группы — ЫН , =ЫН, =N Обменными анионами являются ионы гидроксила, которые образуюк я на поверхностна смолы в процессе ее гидратации. [c.480]

Полиэлектролиты, содержащие только основные группы, например аминогруппу—NH2(—NHзOH). Такие полиэлектролиты в природе не встречаются, они могут быть получены синтетическим путем. К ним относятся многие анионообменные смолы — аниониты, имеющие большое практическое значение. [c.260]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.48 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.48 ]

Равновесия в растворах (1983) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.101 , c.132 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.132 , c.161 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.132 , c.161 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.132 , c.161 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.561 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.670 ]

Ионообменная технология (1959) -- [ c.0 ]

Ионообменная технология (1959) -- [ c.0 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.276 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.202 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Лекарства 20 века (1998) -- [ c.165 , c.197 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология