Нитрование циклогексена

Проведение весьма взрывоопасного процесса нитрования циклогексана азотной кислотой или окислами азота. [c.90]

Комиссия, расследовавшая причины аварии, предложила внести изменения в схему отделения нитрита аммония, исключающие возможность подобных аварий. В частности, были определены допустимые безопасные соотношения окислов азота и аммиака в газах, поступающих на абсорбцию, установлены самопишущие приборы, контролирующие подачу обессоленной воды для промывки крышек скрубберов, организована систематическая промывка крышек скрубберов. Серьезную потенциальную опасность представляют процессы нитрования циклогексана. Известны случаи взрывов нитромассы, полученной в процессе нитрования углеводородов, а также случайно образующихся смесей концентрированной азотной кислоты или меланжа с различными углеводородами. [c.94]

Для предупреждения аварий, связанных со взрывом соединении азота, необходимо прежде всего исключить условия образования и накопления в аппаратуре взрывоопасных продуктов и их смесей (аммиака с кислородом, азотной кислоты с органическими продуктами, и т.д.). Необходимо соблюдать осторожность при транспортировке и переработке газовых смесей аммиака с окислами азота. Особые меры предосторожности должны приниматься при нитровании циклогексана азотной кислотой. Характерные аварии при нитровании углеводородов и рекомендации по повышению безопасности этого процесса даны в специальном разделе. [c.94]

Титов предполагает, что при нитровании циклогексана и метильной группы толуола при помощи NOj первичными являются следующие реакции [c.80]

Жидкофазным нитрованием 2-нитропропана получают 2,2-ди-нитропропан, применяемый как добавка к дизельному топливу для повышения цетанового числа. На жидкофазном нитровании циклогексана в нитроциклогексан основан один из возможных способов получения капролактама (гл. IX). [c.350]

Советскими исследователями разработан процесс нитрования циклогексана при повышенных температурах и давлении 150—200 С и 5—10 МПа. В адиабатических условиях при времени контакта 30 с достигается 30%-ная степень превращения циклогексана. Выход нитроциклогексана составляет 60—65%. [c.312]

Напишите уравнение реакции нитрования циклогексана по Коновалову. [c.17]

При разработке технического метода нитрования авторы исходили из данных В. В. Марковникова [42] и С. С. Наметкина [43] по нитрованию циклогексана. [c.693]

На основании другой работы, проведенной в лаборатории автора настоящей книги [60], было установлено, что при нитровании циклогексана двуокисью азота в паровой фазе в присутствии галоидов цри низких температурах (140—200°) реакция идет значительно быстрее, чем без галоидов. Роль галоида заключается, с одной стороны (цри малых концентрациях), в каталитическом ускорении реакции циклогексана с N02 по уравнению [c.383]

Процесс нитрования циклогексана окислами азота изучался А. И. Титовым [61]. На основании своих опытов (взаимодействие циклогексана с двуокисью азота при температурах от 20 до 330° в запаянных трубках или открытых сосудах, в жидкой или газовой фазе) А. И. Титов пришел к следующим выводам. [c.394]

Наряду с ведущими по масштабу выпуска капролактама окислительной и фенольной схемами в мировой промышленности применяется несколько других методов Ниже рассмотрены схемы производства капролактама из толуола и метод, основанный на фотохимическом нитрозировании циклогексана. Кратко описаны методы нитрования циклогексана в циклогексаноноксим и переработки циклогексанона в капролактам через капролактон. [c.218]

Турьян и Зайцев [232] предложили полярографические методики для определения нитроциклогексана в производственных смесях в присутствии циклогексана, дикарбоновых кислот, капролактама, серного эфира, сульфата аммония, трихлорэтилена и бензола, а также смол на различных стадиях производства. Навеску смеси растворяют в метаноле и полученный раствор полярографируют на фоне буферного раствора с pH = 4,65. Потенциал полуволны нитроциклогексана в этих условиях равен от —0,91 до —0,94 В. Нитроциклогексан можно определять в капролактаме с достаточной точностью в количествах до 0,003%. Пикриновая кислота, являющаяся крайне нежелательной примесью при нитровании циклогексана, также определяется полярографическим методом [233, 234]. Помимо контроля производственных процессов, авторы использовали полярографический метод также для изучения некоторых физико-химических характеристик, в том числе коэффициентов распределения нитроциклогексана и пикриновой кислоты, представляющих интерес при разработке режимов отдельных технологических стадий производства капролактама [234]. Турьян с сотр. [235] исследовали с помощью полярографии также коэффициенты распределения ацетонитрила в системах [c.150]

ЛОТЫ И нитропроизводных Нитрование циклогексана происходит при нагревании его с разбавленной азотной кислотой (уд. в. 1,075— 1,2) в запаянной трубке при 105—115°. Впрочем, даже в этих условиях наблюдается образование небольшого количества адипиновой кислоты [c.18]

В одной из работ последнего времени на примере нитрования циклогексана азотной кислотой и окислами азота [c.260]

Нитрование циклогексана. Этот процесс приобрел промышленный интерес в связи с тем, что нитроциклогексан является промежуточным продуктом при получении капролактама (стр. 257). [c.203]

Нитрование циклогексана проводят 35%-НОЙ азотной кислотой при 125 °С и 5 ат. [c.203]

Окисление осуществляется азотной кислотой. Этот процесс имеет промышленное значение в связи с разработкой метода получения капролактама из циклогексана через нитроциклогексан. Нитрование циклогексана в жидкой фазе осуществляют при повышенном давлении, при температуре 200 °С и времени контакта 7-8 ч. При па- [c.139]

Важное промышленное значение имеет процесс нитрования циклогексана. Процесс можно вести как в газовой, так и в жидкой фазе [43], однако вследствие очень высокого теплового эффекта чрезвычайно трудно поддерживать заданные условия реакции. По-видимому, только фирме Дюпон удалось освоить промышленное производство нитроциклогексана. Это соединение представляет особенный интерес потому, что путем гидрирования [43 его можно превратить в оксим, а из последнего путем перегруппировки по Бекману получить капролактам, имеющий большое промышленное значение. [c.349]

Таблица 107 Сравнение методов нитрования циклогексана

Недавно X. Грундманн и Г. Халденвангер также описали способ нитрования циклогексана с N2O4 под давлением и метод нитрования 35%-ной азотной кислотой (d=l,215) при температуре 120—125° под давлением 4—5 ат [8]. [c.266]

Фирма Ои Роп1 (США) разработала и реализовала в промышленности на установке мощностью 22 тыс. т/год процесс получения капролактама, базирующийся на нитровании циклогексана до нитроциклогексана, восстановлении последнего в циклогексаноноксим и превращении его в капролактам известным способом [c.312]

Реакция нитрования циклогексана протекает в жидкой фазе по радикальноцепному механизму при температуре 120—125 °С, давлении 0,3—0,5 МПа. Степень превращения циклогексана 40% за проход. Выход нитроциклогексана составляет 40% от превращенного сырья. Одновременно получается адипиновая кислота. [c.312]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

Процесс нитрования циклогексана приобрел промышленное значение в связп с разработкой метс да получения капролактама из циклогексана через нитроциклогсксан. Нитрование циклогексана в жидкой фазе осуществляют при повышенном давлении, температуре х 200°С и времени контакта 7—8 ч. При парофазном нитровании поддерживают температуру 380—400°С, время контакта I—2 с. Выход мононитроциклогексана 60%, дикарбоно-зых кислот — 20%. [c.142]

Нитрование циклогексана изучали Грундман и Хальденвангер [17], Полученный нитроциклогексан подвергали неполному восстановлению в циклогексилгидроксиламин, промежуточный продукт в производстве капролактама, но общий выход последнего был слишком низок, чтобы этот метод мог конкурировать с только что упомянутым способом получения капролактама через оксим циклогексанона. [c.239]

Для производства анида может быть использована также адипиновая кислота, получаемая в качестве побочного продукта нитрования циклогексана при получении капролактама по методу Грундмана [33]. В этом случае исходят из циклогексана, полученного гидрированием бензола или выделенного из соответствующих нефтяных фракций [34]. Наряду с нитроциклогек-саном образуется адипиновая кислота в р оличество 0,5 т на 1 пг конечного капролактама [92]. [c.683]

Весьма перспективным для организации промышленного производства является разработанный Грундманом и Хальденвангером [33] и проверенный в полузаводском масштабе метод нитрования циклогексана с последующим восстановлением нитроциклогексапа в оксим по схеме [c.693]

Непрерывный процесс нитрования циклогексана по Грундману и Халь-денвангеру осуществляется 35%-ной HNOз при температуре 120—125°, давлении, необходимом для удержания реакционной массы в жидкой фазе (4—5 ат), и молярном отношении кислоты к циклогексапу не выше 1,33. В этих условиях конверсия циклогексана составляет почти 100%, нитро-циклогексап образуется с выходом около 60% и побочным продуктом, образующимся вследствие процессов окисления, является адипиновая кислота (выход 25%). [c.693]

Рис. XI.Ю. Технологическая схема нитрования циклогексана иенрерывным методом.

Артемьев и Генкина [92] приводят данные о разработке оригинального способа нитрования циклогексана с более высоким выходом, чем в описанном способе Грундмана. Нитрование проводят при интенсивном турбулентном режиме в адиабатических условиях (процесс идет только за счет тепла реакции). Конверсия достигает 22—25% при общем выходе продуктов нитрования и окисления около 80%. При этом на 1 т капролактама получают 0,5 т адипиновой кислоты. Производительность нитратора составляет 12—14 кг нитроциклогексапа с I л в час. Те же авторы разработали эффективный сно- [c.694]

Опубликованы данные [150] по исследованию непрерывного процесса нитрования циклогексана азотной кислотой. Применяется стеклянная аппаратура, через которую жидкость проходит с определенной, регулируемой в пшроких пределах объемной скоростью. Рабочее давление равно 7 атм. Как исходные вещества, так и продукты реакции нигде не соприкасаются с металлическими частями и подаются под давлением. азота. Оптимальными условиями процесса нитрования оказались температура 120° и отношение HNOg/ gHia = 0,91. Выход нитроциклогексана 13,9%. [c.282]

Параллельно с разработкой окислительного метода велись поиски иных путей превращения бензола в капролактам Так, фирма Ви Роп1 (США) в течение ряда лет разрабатывала технологию получения капролактама на основе нитрования циклогексана с восстановлением полученного нитроциклогексана в циклогексанонок-сим Аналогичный процесс разрабатывался также в СССР По методу японской фирмы Тогау, реализованному в промышленном [c.7]

Первая стадия процеоса — нитрование циклогексана азотной кислотой или двуокисью азота в жидкой или паровой фазе при температуре л 300°С. Синтез нитроциклогексана сопровождается реакциями окисления циклогексана с образованием значительного количества циклогексанола, циклогексанона, адипиновой кислоты, низших дикарбоновых и монокарбоновых кислот, сложных эфиров и нитропарафинов Сз—Съ. Нитроцнклогенсан выделяется при промывке щелочью и последующей разгонке реакционной смеси. [c.230]

В качестве побочного продукта нри нитровании циклогексана образуется до 25 % адипиновой кислоты. В СССР этот метод осваивается в про-Д1Ышленности. Выход оксима из циклогексана по этому методу составляет около 50%. С более высоким выходом, до 90—95%, циклогексаноноксим может быть получен фотохимическим оксимированием циклогексана по реакции [5] [c.206]

В промышленности нашел применение процесс нитрования циклогексана в нитроциклогексап. Последний с 90%-ным выходом восстановлением превращается в оксим циклогексана, который изомеризуют в капролактам, нужный для полутгения капрона. Процесс нитрования циклогексана осуществляется непрерывно с 35%-ной азотной кислотой при 120— 125° С и 4—5 ат. Нитроциклогексан образуется с 60%-ным выходом, наряду с этим получается около 25% адипиновой кислоты [c.389]

Капролактам, полученный из нитроциклогексана, на 20% дешевле, чем капролактам из фенола. В США имеется завод капролактама производительностью 27,2 тыс. т, где канролактам получается из нитроцикло-гексапа. В последнее время разработан метод парофазного нитрования циклогексана. Парофазное нитрование проводится 50%-ной азотной кислотой при 405—410° С при времени контакта 1 сек. и соотношении циклогексан азотная кислота=2 1. Выход нитроциклогексана составляет 60%. Нитрование осуществляется в реакционной камере, где для поддержания температуры диспергируются расплавленные соли. Влияние времени контакта, при различных температурах, на полезную степень превращения азотной кислоты и циклогексана за проход приводится на рис. 53. [c.389]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология