Механизм реакции Лебедева

Лебедев Н. Н., Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Книга является учебником для химико-технологических вузов, в котором описаны производства всех важнейших органических продуктов. В книге рассматриваются механизмы реакций, даются обоснований условий ведения процессов и принципы устройства реакционной аппаратуры, проводятся технико-экономические сопоставления. Впервые расположение материала в учебнике проведено по основным химическим процессам органического синтеза, а не по типам исходного сырья и получаемых веществ. [c.2]

Лебедев И. Н. О механизме каталитического действия хлористого алюминия. Кинетика и механизм реакции алкилирования бензола олефинами.— Журн. общ. химии, 1954, т. 24, с. 1782—1787. [c.211]

С. В. Лебедев в 1910—1913 гг., в тот период, когда еще не появились работы Боденштейна, Семенова и других исследователей в области теории цепных реакций, с замечательной наблюдательностью и интуицией исследователя предложил механизм реакции полимеризации углеводородов ряда дивинила, который, как уже было указано, в полной мере согласуется с современными нам представлениями об этом процессе. [c.561]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ ПРИ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ Н.Н. Лебедев [c.429]

По схеме диенового синтеза протекает димеризация алифатических диеновых углеводородов, подробно изученная С. В. Лебедевым еще в 1907—1913 гг., который установил, что при нагревании диенов в отсутствие перекисей или кислорода воздуха (инициирующих полимеризацию, протекающую по радикальному механизму) продуктами реакции являются циклические соединения димерного состава. С. В. Лебедев не только установил строение этих димеров, но, что особенно интересно, дал общую схему их образования, которая соответствует современным представлениям о 44-2- 6-цикло-присоединении одна молекула диенового углеводорода реагирует по 1-му и 4-му углеродному атому сопряженной системы, а вторая присоединяется к ней по одной из сопряженных связей, т. е. реагирует по Г-му и 2 -му углеродному атому [c.56]

Механизм реакции полимеризации. Объясняя механизм реакции полимеризации углеводородов ряда бутадиена в отсутствие катализаторов, С. В. Лебедев полагал, что реакция полимеризации может итти в двух направлениях — с образованием только димера или с образованием полимера [c.259]

Лебедев Я- С., Бурштейн А. И. Тезисы докл. 6-го Всесоюз. совещ. Кинетика и механизм химических реакций в твердом теле . Минск, 1975, с. 25— 28. [c.284]

Схему радикальной или бирадикальной реакции термической димеризации диенов впервые выдвинул С. В. Лебедев [10] в 1913 г., предположив, что она протекает через образование промежуточного динамического изомера или так называемого парного комплекса . В ряде случаев диеновые конденсации истолковывались как соединения компонентов, протекающие через парциальные валентности Тиле [26, 27], или — как скрыто радикальные [64, 166]. Бирадикальный механизм придавался также диеновым конденсациям антраценовых углеводородов с малеиновым ангидридом [492, 505] и димеризации а,Р-ненасыщенных карбонильных соединений [506]. [c.67]

Синтез дивинила из спирта С. В. Лебедев, в отличие от И. И. Остромысленского, проводил в одну стадию. Для этого ои разработал оригинальный катализатор, который, обладая одновременио дегидрирующим и дегидратирующим свойствами, осуществлял еще и конденсационные фупк-п,ии. Эти функции необходимы для того, чтобы обеспечить получение молекулы дивинила, содержащей четыре атома углерода, из двух молекул спирта, содержащих только два атома углерода. Предложенный и разработанный С. В. Лебедевым катализатор обладал высокой селективностью, обеспечивал высокий выход дивинила, несмотря на сложный механизм реакции. Этот катализатор, носящий имя его автора, является уникальным и не имеет себе равных. [c.248]

Однако в объяснении механизма полимеризации этиленовых углеводородов он пошел дальше своего великого предшественника. При изучении реакции полимеризации изобутилена С. В. Лебедев предлагает иной механизм реакции, отмечая, что схема А. М. Бутлерова нелегко объясняет некоторые явления, наблюдаемые при пэлимери-зации этиленовых углеводородов . Если в случае двуэтиленовых и ацетиленовых углеводородов Лебедев изучал реакцию термической полимеризации в чистом виде, т. е. в отсутствие катализаторов, то для осуществления полимеризации этиленовых углеводородов он применяет катализаторы. [c.65]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Остановимся на возможных механизмах исчезно вения радикалов под действием облучения. Первая возможность — облегчение процессов диффузии радикалов, что может позволит осуществиться процессу рекомбинации. Для устойчивых и громоздких радикалов типа исследованного в работах [131, 132] этот механизм вряд ли имеет место, хотя в случае более легких радикалов типа СПз его исключить нельзя. Надо иметь в виду, однако, что при этом реакция гибели радикалов, при равномерном их распределении по образцу, должна иметь второй порядок и уравнение (1) не будет удовлетворяться. Действительно, в работе по ускорению светом рекомбинации радикалов в уоблученном глицине Лебедев и др. [133] нашли, что [c.357]

Интересно отметить, что при температурах полимеризации 100—200° количество полимеров редко превышало 20%, между тем как Гофман и Гарриес предлагали в своих патентах именно этот температурный предел для получения термополимера бутадиена. Для детального изучения химической природы получаемых при полимеризации продуктов с. В. Лебедев использовал большой комплекс химических методов, включая и незадолго перед этим разработанный Гарриесом метод озонирования. Этот метод позволял надежно определить положение двойных связей в молекуле, а на основании идентификации кислородных соединений, полученных при разложении озонидов, установить и строение молекул простейших полимерных продуктов. Химическая характеристика продуктов полимеризации давала надежные опытные данные об основных направлениях реакции полимеризации и о ее механизме. В то время Кондаков, Остромыслен-ский и Гарриес, т. е. наиболее крупные и авторитетные химики, длительное время занимавшиеся изучением процессов полимеризации, утверждали, что образование как шестичленных циклических димеров, так и полимеров при полимеризации диеновых углеводородов идет через стадию образования димера открытой цепи с тремя двойными связями в молекуле. Линейные димеры, по их представлениям, являются вполне устойчивыми соединениями и присутствуют в продуктах полимеризации наряду с циклическими димерами. [c.43]

С 1921 г. С. В. Лебедев ведет предварительные исследования в области каталитической гидрогенизации олефинов, а в 1923 г. совместно со своими ближайшими учениками и сотрудниками А. И. Якубчик и Г. Г. Коблян-ским уже широко развивает экспериментальные работы по изучению механизма и кинетики реакций избирательной каталитической гидрогенизации непредельных соединений различного строения. Работы эти не являются случайными наоборот, они с логической неизбежностью вытекают из общих представлений Лебедева о значении реакций нестойких соединений в органической химии и о зависимости реакций от химического строения непредельных молекул. [c.71]

Для всех соединений с четным числом атомов углерода в молекуле, получающихся при контактном синтезе дивинила, С. В. Лебедев выводит различные реакции, объясняющие их образование взаимодействием и превращением осколков а в б. Относительно веществ с нечетным числом атомов углерода он не предлагает общего механизма, а констатирует только, что таиие вещества могут образоваться в результате расщепления некоторых соединений с четным числом атомов углерода, напри-1 ер альдегидов по схеме [c.116]

Миграция радикальных состояний в кристаллическом диметилглиоксиме. Якимч енко О.Е., Лебедев Я. С. Сб. Механизм и кинетика гетерогенных реакций . М., Наука , 1973, стр. 212— 220. [c.232]