Канниццаро на амины

Альдольная и кротоновая конденсации. Реакция Канниццаро. Особенности конденсации кетонов. Реакция Перкина. Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими аминами и фенолам . Трифенилметановые красители и их синтез. Лейкосоединения. Карбинольные основания. Фталеины. Образование оснований Шиффа. Сложноэфирная конденсация. [c.103]

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако pH реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как pH раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140 С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких [c.212]

Общий предметный указатель включает все понятия, кроме названий конкретных химических соединений, которые составляют предмет отдельного указателя (см. ниже). В общий предметный указатель входят названия классов химических соединений (например, амины, окислы) названия химически неопределенных веществ (воздух, нефть, воска) термины, описывающие свойства и применения веществ (вязкость, энтропия, фотосопротивление) термины, описывающие реакции (окисление, Канниццаро реакция), промышленные материалы, процессы и аппаратуру для них (красители, гидрогенизация, криостаты) биологические и биохимические объекты, не являющиеся строго определенными химическими соединениями названия животных и растений и др. [c.106]

Разумеется, Канниццаро без труда удалось показать, что сравниваемые им третичные амины различны. И снова аналогия точно так же, как фенолы представляют по своим свойствам вещества, промежуточные между спиртами и кислотами, анилин и аналогичные алкалоиды (но не бензиламин) представляют вещества, промежуточные между аминами в собственном смысле слова и амидами. [c.179]

Пытаясь синтезировать первичный бензи.ламин методом Вюрца (переходя от алкилхлорида к цианату, а от него — действием едкого кали — к аминам), Канниццаро полу- [c.180]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Мы определили изотопный эффект при реакции Канниццаро (бензаль-дегид), нри образовании аминов из карбонильных соединений и формиата аммония (бепзиламин и а-фенилэтиламин) и при восстановлении трифеиил-карбинола метиловым спиртом и муравьиной кислотой, и нашли для всех этих реакций близкие величины, колеблющиеся в пределах 1,6—1,8. Интересно сопоставить эти величины (табл. 2) с величинами, полученными при изучении ряда окислительных процессов, приведенными в обзоре Виберга [15] но дейтерийному изотопному эффекту (табл. 1). [c.119]

За исключением очень немногих случаев хинолинкарбоксальдегиды, можно считать, обладают типичными свойствами ароматических альдегидов. Например, они участвуют в реакциях Перкина, Канниццаро, в конденсациях Кневенагеля с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. Они могут быть восстановлены по Кижнеру, дают с аминами шиффовы основания и нормально взаимодействуют с реактивами Гриньяра, образуя карбинолы. Окисление пероксидом водорода дает с хорошими выходами соответствующие кислоты. Однако хинолинкарбоксаль-дегиды-2 и -4 не подвергаются нормальной бензоиновой конденсации при действии цианида калия. 4-Изомер, по-видимому, дает нормальный ацилоин, который далее восстанавливается "другой молекулой хинолинкарбоксальдегида-4, как в перекрестной реак- [c.246]

Наводящие указания на возможность объяснения изомерии амино- и других производных Канниццаро видит в. результатах Фнттига и Толленса, которые нашли, что толуол представляет собою соединение двух радикалов — метила и фенила бензил отсюда, по Канниццаро,— фенн-лированный метил, а крезил, наоборот, метилированный фенил и т. д. Азотная кислота действует преимущественно па водород фенила, хлор на водород метила — отсюда два ряда производных. [c.180]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Мы предполагаем, что последний механизм характерен для довольно широкого круга окислительно-восстановительных процессов, не имеющих радикального характера, например для реакций Канниццаро, Ме-ервейна—Пондорфа, восстановительного метилирования, образовании аминов из карбонильных соединений и формиата аммония (или форм-амида), а также для дисиронорционировапия ароматических спиртов и их эфиров. Исследование механизма реакций этого последнего типа при помощи дейтерия начато нами в последнее время. [c.118]