Реакции галоидирования

В реакциях галоидирования ароматических соединений разница в скорости между бензолом и толуолом весьма значительна. В этих реакциях ароматич( ское соединение должно участвовать в значительно большей степепи в разрыве углерод-углеродной связи поэтому переходное состояние будет значительно ближе к л-, чем к а-комплексу. [c.440]

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

При прямом фторировании тепловой эффект реакций замещения водорода на фтор намного выше (—103 ккал/моль), чем в случае других реакций галоидирования (—23 ккал/моль при прямом хлорировании). Это приводит к местным перегревам, в результате чего реакции между углеводородами и элементарным фтором имеют взрывной характер. [c.273]

Начиная с 485 °С, в продуктах реакции галоидирования обнаруживается ацетилен. Кислород при пониженных (до 200 °С) температурах является сильным ингибитором. [c.275]

Имеются некоторые различия между отдельными реакциями галоидирования. Например, в реакциях хлорирования поглощение хлора асфальтенами прекращается после 4 час., причем за первые полчаса в реакцию вступает 37% суммарного хлора. Реакция бромирования также завершается в сравнительно короткое время (8 час.) при увеличении продолжительности реакции до 24 час. соотношение (НЧ-Вг) остается неизменным. [c.147]

Бейкер обратил внимание на ароматический характер группы СН в этой молекуле, поскольку она вступает в реакции галоидирования, нитрования и др. На этой основе была отвергнута бициклическая структура и предложена система с шестью подвижными электронами, которые так и не удалось распределить между атомами, поскольку для молекулы можно написать ряд полярных структур [c.79]

Реакция Фриделя — Крафтса. В 1877 г. Г. Г. Густавсон впервые в истории химии описал каталитическое действие галогенидов алюминия на реакцию галоидирования углеводородов ароматического ряда. [c.247]

Галоид может быть введен в органические соединения путем замещения им атома водорода, путем присоединения галоида или галоидоводорода йо кратной связи ненасыщенного соединения и, наконец, путем замещения галоидом гидроксильной группы в спирте. Кроме этих основных типов реакций галоидирования, существует еще несколько методов, имеющих меньшее значение некоторые из них также будут рассмотрены ниже. [c.174]

Из реакций галоидирования ароматических углеводородов и их производных наибольшее применение нашли реакции хлорирования и бромирования. Хлорирование имеет важное значение в технике в лабораторной практике чаще применяется бромирование. [c.173]

Поведение простейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений, обладающих ароматическими свойствами—фурана, пиррола, тиофена и соответственно пиридина и хинолина, в реакции галоидирования, подобно их поведению в других реакциях электрофильного замещения (в реакциях нитрования и сульфирования — см. стр. 56 и 111) фуран, пиррол и тиофен галоидируются легче бензола, тогда как пиридин и хинолин галоидируются труднее бензола. [c.185]

Таким путем осуществляются одновременно две реакции галоидирования—замещение водорода на бром в нафталине и замещение гидроксильной группы на бром в первичном спирте. [c.192]

Так, например, реакцию галоидирования непредельных углеводородов применяют для получения самых разнообразных галоидозамещенных углеводородов. При реакции гидратации олефины, присоединяя воду, образуют спирты. [c.91]

Использование в реакции галоидирования 7-ацетопропилового спирта вместо ацетата резко снижает выход галоидопроизводного. Причиной этого может явиться способность 7-ацетопропилового спирта к таутомерным превращениям [64], а также, как показано Я. Слободиным и Е. Гельме [65], при бромировании свободного 7-ацетопропилового спирта происходит [c.74]

Реакция галоидирования, по-видимому, протекает весьма быстро поэтому продолжительность перемешивания не имеет решающего значения однако оно не должно продолжаться свыше 4 час. Авторы синтеза использовали это время для получения раствора метилата натрия и поэтому фактическая продолжительность перемешивания зависела от времени, необходимого для приготовления этого раствора. Раствор N, К-дихлор-а-фе- [c.173]

При иодировании связанным иодом, так же как и при аналогичных методах хлорирования и бромирования (ср. стр. 337 и сл. и 402 и сл.), надо рассмотреть три различных реакции галоидирования [c.433]

Реакция галоидированных оксикислот с аммиаком. ..... [c.14]

Механизм реакции галоидирования и свойства хлорбензола и дихлорбензолов. Хлорбензол легко образуется при действии хлора на бензол в присутствии так называемых переносчиков галоида, т. е. веществ, каталитически ускоряющих процесс- В качестве такого переносчика в заводской практике применяют исключительно железо, как наиболее дешевый и легко доступный материал (опилки, куски листового железа и т. п.). [c.299]

На поверхности кремнезема были проведены реакции галоидирования, аминирования, присоединения органических радикалов при помощи магнийорганического синтеза, алкоксилирования, сульфирования, реакции с алкил-и арилхлорсиланами [359]. Синтезировано большое число различных химических модифицированных кремнеземов (табл. 46). [c.165]

Другие реакции типа совершаются в результате отщепления какого-либо элемента от структуры, отличающейся по своей природе от атакуемого реагента. К таким превращениям, которые в ряде случаев являются необратимыми, можно отнести реакцию галоидирования кетонов в присутствии кислот. Эта реакция замещения, по механизму отличающаяся от реакции галоидирования в щелочной среде (см. стр. 245), предполагает предварительную ено-лизацию кетона, катализируемую ионами Н , затем электрофильную атаку иона X на енольную форму и, наконец, катионоидный [c.227]

Четыреххлористый углерод (температура кипения 76,5°) широко применяют как растворитель для различных органических продуктов. Кроме To.ro, его в больших количествах употребляют для чистки текстильных товаров в прачечных и предприятиях химической чистки (азордин). Химически чистый четыреххлористый углерод (серетин) применяют для борьбы с глистами (щуром) у человека и овец. В качестве растворителя четыреххлористый углерод неуклонно вытесняется три-хлорэтиленом и перхлорэтиленом. Его применяют также как инертны.й растворитель при реакциях галоидирования, сульфохлорирования и т. д. До настоящего времени его получают также по старому непрямому способу взаимодействием хлора с сероуглеродом в присутствии иода или хлористой серы в качестве катализатора [167]. [c.210]

Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

Условия реакции. Галоидирование замещением в газовой фазе осуществить довольно сложно из-за трудностей отвода тепла (выделяется около 23—27 ккал при замещении одного атома водорода). Поэтому процесс проводят обычно с большим избытком углеводорода. С другой стороны, в газовой фазе при высокой температуре или боль-шом времени контакта интенсивно протекают побочные реакции с выделением НС1 и продуктов разложения олефинов. Олефины также образуются из полигалоидных соединений. Эти вторичные реакции можно частично устранить, разбавляя реакционную смесь парами воды, H l или N2 или проводя процесс в жидкой фазе в инертном по отношению к галоиду растворителе ( I4, H I3, S ). [c.266]

Систематические работы но изучению кинетики и химизма реакции галоидирования асфальтенов из битума месторождения Атабаска провели Спайт с сотр. [77—79]. Было показано, что при взаимодействии асфальтенов и галоидов (С1, Вг и I) и асфальтенов и хлоридов металлов образуются соответствующие га-лоидированные асфальтены, состав и свойства которых изучались с использованием комплексов химических и физических методов. [c.147]

Катализаторы (переносчики). Переносчиками хлора и брома в реак-циях непосредственного галоидирования являются главнъш образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующие влияния на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 176). [c.175]

Ниже приведены примеры многих реакций замещения в ядро фурана у различных соединений этого ряда, в том числе реакции галоидирования, нитрования, ацилирования, галоидметилирования и хлор мер курирования. [c.75]

Химические свойства циклоалканов близки к алканам. Они весьма устойчивы к действию самых разнообразных реагентов и в химические реакции вступают только в весьма жестких условиях или в присутствии активных катализаторов. Подобно алканам, они взаимодействуют с азотной кислотой (реакция Коновалова) н реа-о гируют с галоидоводородными кислотами — НС1, НВг, Н1 (реакции галоидирования). Специфические для циклоалканов реакции связаны с расщеплением и дегидрированием циклов. Так. под действием сильных окислителей, например перманганата калин К.ИПО4, или концентрированных кислот (H SO , HNOa) при 100° С пяти- и шестичленные циклы разрываются с образованием дикарбоно- [c.66]

Амиды ароматических кислот и фталимиды. Амиды бензойной и нафтойной кислот и их гомологов при действии водных щелочных растворов гипобромита гладко превращаются в соответствующие ароматические амины. Однако, ссли в ароматическом амиде присутствуют свободные или метилированные гидроксильные группы, то может произойти галоидирование кольца и в результате сильно понижается выход. Это влияние можно свести к минимуму, применяя гипохлорит и большой избыток щелочи при этом перегруппировка идет настолько быстро, что побочная реакция галоидирования не имеет значения. Так, например, амид вератровой кислоты при действии щелочного гииохло-рита превращается в 4-аминовератрол с выходом 80 / [47]. Из амида салициловой кислоты при действии того же реагента образуется 4,5-бензоксазолон с выходом 80 /о, который при кислотном гидролизе превращается в о-аминофенол с выходом 90 /о [48]. [c.263]

Промышленным путем модификации бутилкаучука с целью улучшения и расширения его эксплуатационных свойств преимущественно является реакция галоидирования. В различных странах от 1/4 до 3/4 общего производства бутилкаучука приходится на хлор- и/или бромбутилкаучук. Можно использовать ряд способов галогенирования бутилкаучука в растворе, расплаве, дисперсии, в твердой фазе, однако в промышленности ргспользуют лишь первый способ. Растворитель не должен вступать в химическое взаимодействие с гало-генирующим агентом, чаще всего процесс осуществляют в четыреххлористом углероде или углеводородах. [c.337]

Дaшкeвнч изучил реакцию галоидирования анабазина. При пропускании хлора в спнртовый раствор анабазина на холоду образуется хлоргидрат дихлоранабазина (137) с т. пл. 203-207°. [c.112]

По аналогии с этим разработан способ получения 5-трифторметилурацила, основанный на реакции галоидированного в положении 5 урацила с трифтор-бромметаном в присутствии меди в системе диметилформамид-пиридин или [c.26]

Схема реакции галоидирования, по Пфейфферу и Вицингеру, изображается следующим образом [c.56]

Поэтому реакции галокдироваиия кетонов (например ацетона) обычно ведут в присутствии веществ, связывающих выделяющуюся галоидоводородную кислоту (обычно это осуществляется прибавлением к реакционной смеси кусочков мрамора). В случае применения ценных галоидов (например брома или иода) реакцию галоидирования ведут. таким образом, чтобы полностью использовать весь взятый галоид. Это достигается тем, что галоидирование ведут в окислительной среде, так что выделяющаяся в ходе реакции галоидоводородная кислота окисляется с образованием свободного галоида, идущего на галоидирование кетона. Происходит полное использование всего количества взятого галоида и кроме того парализуется вредное действие галоидоводородной кислоты. В приведенном ниже рецепте в качестве окислителя применяется концентрированный водный раствор хлорноватокислого натрия (КаСЮд), н реакция схематически может быть изображена следующим суммарным уравнением [c.25]

Механизм реакции галоидирования метилкетонов можно представлять себе как присоединение галоида к таутомервой (энольной) форме кетона с последуюш>1м отщеплением элементов галоидоводорода [c.25]

Ограниченный объем статьи не позволяет остановиться на ряде возможностей прямой переработки углей, связанных с хорошо известными старыми методами, такими как гидрогенизация и газификация твердых топлив с использованием катализаторов, давления в условиях кипящего слоя и др. Перспективными могут оказаться реакции галоидирования, в частности фторирования, нитрования, оксиэтилирования, хлорметилирова-ния, сульфирования и др. Так, например, прямая переработка углей на ионообменные смолы успешно разрешена нагреванием угля с 20%-ным олеумом при 150—180°С. При этом получены сульфоугли с высокой обменной емкостью, пригодные для очистки воды для паровых котлов и других целей. [c.15]

Действительно, было отмечено, что скорость реакции не зависит от концентрации галоида, но прямо пропорциональна концентрации основания. Этот процесс, отличающийся от реакции галоидирования в кислой среде, может привести к различным результатам. Так, если в кислой среде присоединение атома галоида существенным образом не изменяет активности структуры, что облегчает выделение однозамещенных продуктов, то в щелочной среде стремление к образованию карбаниона возрастает за счет -/-эффекта введенного галоида и реакция пойдет в сторону замещения имеющихся атомов водорода. Из метилкетонов образуется трехзамещенный га-лоидокетон IV, обычно расщепляющийся под действием щелочи на кислоту и галоформ (е), согласно механизму AjO (см. стр. 173), [c.246]

Некоторые другие галоидирующие реагенты (80 2С12, Л га лоидаммды) действуют по радикальному механизму. Так, первой стадией реакции галоидирования аллильных атомов углерода N-бpoм yкцliнимидoм по Циглеру — Волю является гомолитический разрыв связи N—Вг под действием фотонов или промоторов (д, е) [c.394]