Поверхность металла атомов

Существует две основные теории пассивности металлов. Согласно первой — пленочной теории па(. сивного состояния, торможение процесса растворения металлов наступает в результате образования на их поверхности фазовой пленки согласно второй—адсорбционной теории, для пассивирования металла достаточно образование мономолекулярного слоя или заполнения только части поверхности металла атомами кислорода или кислородосодержащих соединений. [c.62]

Одним из ранних и широко распространенных методов исследования процессов адсорбции и окисления является измерение работы выхода электрона [28, 38]. Адсорбированные на поверхности металла атомы могут очень сильно изменять работу выхода. Адсорбция ионоа или диполей приводит к образованию дополнительного двойного электрического слоя. Из классических законов электростатики следует, что изменение работы выхода должно следующим образом зависеть от степени покрытия поверхности [c.32]

П. Разряд с образованием адсорбируемых поверхностью металла атомов водорода [c.10]

Вычисленные с помощью этого уравнения значения энергии адсорбции натрия, рубидия и цезия на вольфраме удовлетворительно совпадают с экспериментально найденными величинами. Однако вычисление энергии адсорбции водорода в виде иона Н на каждом адсорбционном центре поверхности металла приводит к величинам, которые не только резко отличаются от экспериментальных, но являются настолько эндотермичными, что возникает серьезное сомнение относительно возможности существования ионной связи типа З Н . Уравнения, аналогичные уравнению (8), показывают также, что подобный вывод справедлив и для адсорбции на поверхности металла атомов кислорода и азота в виде положительных ионов. Но в то же время адсорбция кислорода в виде иона 0 весьма вероятна на цезии и на серебре (см. разд. 2.2.3). [c.27]

Чем больше энергия адсорбции водорода металлом, тем больше он катализирует процесс разряда ионов Н3О+ (1.8) и тем больше степень заполнения поверхности металла атомами Наде. Учет влияния степени заполнения на скорость разряда объясняет более низкие токи обмена у титана, ниобия, тантала и циркония, хотя энергия связи их с водородом выше, чем у платины и железа (табл. 1.1). Адсорбция водорода на поверхности приводит к тому, что замедленной может стать не реакция разряда (1.8), а последующие стадии электрохимической десорбции (1.9) или рекомбинации атома Наде (1.10). Различия в энергиях связи М—Н и природе замедленной стадии определяют различия в перенапряжении водорода и механизмах катодных реакций на разных металлах. Высоким перенапряжением водорода отличаются ртуть, свинец, цинк и кадмий, на которых замедлена стадия разряда иона НзО- титан, цирконий, ниобий, тантал обладают средними значениями перенапряжения, и на них замедлена стадия электрохимической десорбции. На платине, железе и никеле лимитирующей стадией является химическая рекомбинация Наде. Эти металлы обладают высокими каталитическими характеристиками и низким перенапряжением водорода. [c.42]

Можно также представить, что адсор бированные поверхностью металла атомы кислорода захватывают его свободные электроны и на поверхно сти возникает слой Mef О -. При этом металл заряжается положительно. Такой слой будет в значительной степени повышать работу выхода электрона, чго и придает металлу электроположительные свойства. [c.397]

Другими факторами, влияющими на качество получаемых электролитических осадков металлов и одновременно затрудняющими установление механизма их электроосаждения, являются различного рода побочные процессы, в частности, процессы адсорбции на растущей поверхности металла атомов водорода, нерастворимых гидроокисей металлов и других частиц. Подобные процессы могут существенно модифицировать начальный этап электрокристаллизации металла, в качестве которого можно рассматривать образование связей металл—металл между поверхностными атомами металлического электрода и адсорбирующимися на нем комплексами, которые затем участвуют в электрохимической стадии. [c.196]

В масляном слое подшипников при гидродинамическом режиме смазки появляются зоны разрежения, куда подсасывается воздух из картера. На чистой обнаженной поверхности металла атомы [c.27]

Если в растворе исчезающе мало количество частиц — носителей зарядов (растворы — диэлектрики), то скачок потенциалов на границе раздела фаз обусловлен образованием зарядов за счет адсорбции поляризованных у поверхности металла атомов и молекул. При этом картина изменения потенциала в зависимости от удаления от поверхности металла окажется в деталях несколько иной, но в общем будет подобна изложенной выше. В этом случае в диффузном слое могут превалировать электрически асимметричные молекулы, поляризация которых убывает по мере удаления частиц от твердой поверхности. Толщина диффузного слоя здесь будет значительно зависеть от диэлектрической проницаемости жидкости (от полярности молекул). [c.33]

Как отмечалось выше, разупрочняющее действие на металл оказывает лишь водород, диффундирующий в зону небольших трехосных напряжений перед вершиной трещины. Априорный анализ диффузии туда водорода показывает, что существуют два принципиально разных пути его поступления диффузией водорода из объема металла, куда он поступил через стенки трещины (1-й поток водорода, рис, 6), и диффузией водорода через СОП из вершины трещины (Н-й поток водорода). Второй путь более короток и энергетически более выгоден, поскольку на СОП отсутствуют пленки, препятствующие абсОрбиди водорода, свободно поступающего в металл через СОП, как через окно. Проанализируем второй путь подробнее. На СОП реализуется преимущественно анодная реакция, а адсорбция ионОв водорода и их восстановление протекает в основном на старой (вернее состаривщейся, т. е. бывшей СОП) катодной поверхности стенок трещины. Есть основания полагать, что адсорбированные на поверхности металла атомы водорода (адатомы), восстановленные в окрестностях СОП, мшрируюх (диффундируют) по поверхности металла в сторону СОП, через которую практически беспрепятственно поступают в металл [2]. [c.83]

При насыщении поверхности металла атомами углерода происходит дополнительное образование фуллеренов в науглероженной зоне ввиду превышения растворимости углерода в матрице и его накопления в микропорах.. В частности, металл науглероженной зоны труб змеевиков печей пиролиза углеводородного сырья содержит примерно в 5,5 раз больше фуллеренов, чем основной металл. Показано (на примере цементации), что внутри науглероженной зоны существует область преимущественного образования фуллеренов, которая располагается на расстоянии 0,3-0,4 мм от поверхности металла. Поскольку при термическом воздействии количество фуллеренов в этой области резко возрастает, можно предположить, что в ее пределах размер и форма пор наиболее благоприятны для активного образования фуллеренов. [c.42]

Некоторые пассиваторы образуют на поверхности металла оксидную пленку, толщина которой доходит до 0,01 мкм и может быть значительно больше толщины пленки, образованной на поверхности металла под действием воздуха. Так, хроматы создают оксидную пленку на сплавах железа, алюминия и цинка. К пассивато-рам могут относиться кислород, гидроксид-, нитрат-, нитрит-, фосфат-, молибдат-, бензоат-ионы. Они непосредственно или в виде продуктов реакции блокируют анодные и катодные участки поверхности металла, повышая ее потенциал. Их большое сродство к металлу сочетается с высокой энергией активации образования веществ с новой кристаллической решеткой (хемосорбцией). Так, например, кислород при хемосорбции пассивирует поверхность, в то время как хлорид-ионы из-за низкой энергии активации образования хлоридов вытесняют адсорбированные на поверхности металла атомы пассиватора. [c.134]

Реакция Гейровского при катодном выделении водорода заключается в разряде гидратированного или сольватированного иона водорода на уже адсорбированном на поверхности металла атоме водорода с образованием молекулярного водорода, который десорбируется. Следовательно, реакция Гейровского, как и реакция Фольмера, является реакцией перехода. Эта реакция, позднее предложенная также Боуденом и Райдилом и Эрдей-Грузом и фольмером была названа Гориути и Окамото электрохимической реакцией и подробно обсуждена Фрумкиным 1 . [c.552]

Исходным состоянием водорода для диффузии в глубь металла является слой адсорбированных на поверхности металла атомов водорода, или адатомов. Движущей силой диффузии является градиент концентрации водорода внутри металла катода. Если процесс диффузии рассматривается при условии постоянства температуры, то такая диффузия называется изотермической, или, концентрационной. Диффузия водорода в металле может вызываться также неравномерным распределением температуры по объему металла. В этом случае, встречающемся, например, при сварке металла, диффузия будет происходить под действием градиента температуры, поскольку в различных объемах металла будет различная степень насыщения водородом. Такая диффузия называется термической. Диффузию водорода в металле 1Чожет вызвать также неравномерное поле механических напрял<ений (см. раздел 2.9). [c.8]

В значительной мере протекало самогидрирование. Этот вывод подтверждался тем, что хемосорбированные на поверхности металла атомы дейтерия не входили в хемосорбированную ацетиленовую структуру. Все дополнительное количество водорода, требуемое для образования структуры, спектр которой представлен на рис. 37, а, может доставляться только другими молекулами ацетилена. [c.151]

Рис. 27. Механизм с двумя путями реакции для дейтериевого обмена в бензоле на поверхности металла. Атомы металла, или центры адсорбции, показаны звездочками [Burwell R. L., Jr., Pearson R. G., J. Am. hem. So ., 70, 300

Так, X. Геришер и Р. Тишер [49] при изучении обмена в системе Ag — А ЫОз обнаружили, что вначале обмен происходит с очень большой скоростью. За 1—2 сек. обмен захватывает все находящиеся на поверхности металла атомы. Дальнейшее нарастание активности в течение следующих секунд и даже минут не происходит, а наблюдается лишь при длительном нахождении серебра в растворе АдЫОз. Это уже вторая стадия обмена. Расчет с учетом величины истинной поверхности показывает, что в первой стадии обмен захватывает 1— [c.65]

После того как нам удалось металлизировать поверхность частиц диэлектрической порошковой пробы, следующим этапом на пути к увеличению распыляемости должно было быть создание условий увеличения распыляемости частиц с металлизированной поверхности. Как известно, наличие на поверхности металла атомов щелочных элементов ведет к снижению работы выхода [4, 5], что в конечном счете на основании электронно-обменного механизма вза имодействия распыляемой частицы с поверхностью металла [б, 7] должно привести к увеличению коэффициента распыления. На рисунке приведены зависимости интенсивности линии ЬП 670,7 нм от атомного соотношения щелочного элемента и лития в пробе. Щеяоч-ные металлы На, К, КЪ вводились в пробу в виде хлоридов, бромидов и иодидов. № приведенных кривых видно, что интенсивность указанной линии лития возрастает от На к ЕЪ в 5 раз и от С1 к I в 1,5 раза, что находится в соответствии с ожидаемым уменьшением работы выхода. [c.98]

В то время как нагруженная игла проходит через какую-либо точку (фиг. 27, а), поверхностные слои должны поддаваться, ослабляя напряжения в некоторой области, но дальше от иглы расположена область, в которой деформация будет упругой. При этом атомы будут сжаты близко друг к другу в направлении, нормальном к поверхности. Последнее означает, что в направлении, параллельном поверхности, атомы будут неестественно удалены друг от друга. После того, как игла пройдет по поверхности металла, атомы, претерпевшие упругую деформацию, будут стремиться вернуться в положег ние, характерное для недеформированного металла, но это автоматически сблизит атомы в деформированной области. Равновесие установится, когда напряжение сжатия во второй области уравновесится напряжением растяжения в первой области. Под царапиной сжатый слой лежит выше растянутого, но по обе стороны от царапины можно найти область, где растянутый слой находится выше сжатого слоя (фиг. 27, б). [c.104]