Эффекты образование свободных носителей

В большинстве процессов, механизм которых я изучал, всегда проявляется роль следов веществ, не участвующих в реакции, например роль следов кислорода или перекисей при термическом распаде паров органических веществ, роль ионных инициаторов при образовании полиацетальдегида. Известно, что одной из больших заслуг цепной теории является то, что она очень просто объяснила как инициирующую, так и ингибирующую роль малых количеств примесей (реакции с длинными цепями). Интересно, что аналогичные эффекты обнаруживаются в реакции совершенно другого типа, а именно в реакции горения угля, которой я совместно с большим числом сотрудников посвятил много работ, начиная с 1945 г. Следы минеральных загрязнений , содержащиеся в угле, значительно увеличивали скорость горения [54]. Есть ряд доводов в пользу того, что эти загрязнения действуют как переносчики кислорода попеременно, то окисляясь воздухом, то восстанавливаясь углем. Был обнаружен совсем удивительный факт оказалось, что достаточно иметь 5 мм рт. ст. паров воды в воздухе, чтобы уменьшить в 2 раза скорость горения угля высокой степени очистки (670°С) [55, 56]. Конечно, механизм ингибирования этой гетерогенной реакции должен быть совсем иным, чем механизм ингибирования реакций в газовой и жидкой фазах, объясненный ценной теорией. Инстинктивно, однако, старались найти в этой теории модель, которая могла бы объяснить описанные выше явления. При реакции в газовой фазе ингибитор хотя бы временно захватывает свободные радикалы — носители цепей и тем самым препятствует развитию всех звеньев цени, которые обычно рождают этот радикал. Вполне вероятно, что и при ингибировании горения угля парами воды последняя временно связывается с атомом или с группой атомов, благоприятно расноложенных в решетке кристалла для реакции. Вода закрывает этот атом от атаки кислорода и одновременно пре- [c.283]

Электрический пробой эффект Зинера). В очень сильных электрических полях Е 10 В/см) возможен еще один механизм образования свободных носителей заряда. Суть его сводится к следующему. [c.256]

Если же число свободных носителей в чистом кристалле невелико, то при взаимодействии носителей, введенных примесью с точечными дефектами, выделяется энергия, которая может скомпенсировать энергию, затрачиваемую на образование точечных дефектов. Иными словами, если энергия образования дефектов, мала по сравнению с их энергией ионизации, то все свободные носители, создаваемые примесью, будут компенсироваться в результате образования ионизированных дефектов, и кристалл при всех равновесных условиях будет изолятором. Поэтому эффект компенсации электрически активных примесей ионизированными точечными дефектами должен проявляться в полупроводниках с большой шириной запрещенной зоны, в которых число свободных носителей мало, даже при высоких температурах, при которых примесь вводится в кристалл. [c.217]

Ионизационные эффекты проявляются в виде переходных явлений, связанных с образованием электронно-ионных пар. Возрастание числа свободных электронов и ионизированных атомов изменяет электрические характеристики материала. Так как свободные носители зарядов имеют высокую подвижность, эффекты, вызванные ионизацией, быстро исчезают после прекращения облучения. Если носители захватываются на глубокие энергетические уровни данного материала, их плотность возрастает с ростом поглощенной дозы излучения и возникает долговременный эффект такого воздействия. [c.178]

Активация при адсорбции есть явление, носящее признаки некоторой специфичности гораздо больше шансов, произвольно комбинируя ион и носитель, получить адсорбционное соединение с меньшей активностью, чем свободный ион, нежели достигнуть противоположного эффекта, т. е. активировать ион. Последнее наблюдается в каталазном процессе для ионов железа на угле и графите, ионов кобальта и никеля на силикагеле. В окси-дазном процессе ионы желбза активируются на графите, а ионы меди при адсорбции на специфическом белке — инсулине (ионы железа инактивируются инсул11ном). Следует подчеркнуть, что соли железа способны давать с графитом настоящие химические соединения, включающие большое число атомов углерода. Однако адсорбционная активация есть следствие образования не типичного химического соединения, а некоторогометаста-бильного комплекса, более богатого энергией, чем химическое соединение. Это показано автором на примере ионов кобальта, энергия связи которых с силикагелем возрастает с течением времени, в то время как каталитическая активность падает. [c.215]

Эффект отдачи и образование горячих атомов, способных вступать во вторичные химические реакции, находят применение для получения высококонцентрированных радиоактивных препаратов без носителя в синтезе радиоактивных препаратов с меткой в определенном положении, в синтезе органических соединений за счет реакций, в которых участвуют образующиеся свободные радикалы (подобный синтез используется для осуществления процессов конденсации и полимеризации в химии и технологии высокомолекулярных соединений). [c.135]

Совместная релаксация поляризационной и зарядовой составляющих электретного эффекта. В тех случаях, когда сушествен-ный вклад в электретный эффект может вносить остаточная поляризация Рз, обусловливающая гетерозаряд Оз, одновременно присутствует обычно и гомозаряд Стл. Взаимодействие остаточной поляризации Рз и образованного свободными носителями гомозаряда Ог рассматривал еще. 4дамс (1927 г.), затем Свенн [c.217]

Согласно этой теории, носителем каталитической активности являются не кристаллические тела, а группы атомов (ансамбли), располагающиеся на инертной подкладке, на собственной кристаллической решетке или находящиеся в виде паров металла в объеме. Каталитический акт интерпретируется здесь как процесс непрерывного перераспределения связей без образования свободных валентностей. Интересны также идеи Кобозева об аггравации — захвате энергии реакции той частью катализатора, которая лишь несет активный центр, представляя утяжелитель или аггра-ватор. Агграватор выполняет роль энергетической ловушки. Полученная таким образом энергия идет на возбуждение активного центра, активность которого по мере усложнения агграваторов возрастает по экспоненциальному закону. Сущность и механизм этого вида активации еще пе ясны. Но вопрос об эффекте аггравации в общей проблеме катализа приобретает очень важное значение. [c.317]

В проведенных экспериментах использовались газы, свободные от ядов, и наблюдаемые эффекты являются результатом исключительно только термического спекания. Это" объясняет, почему катализаторы совершенно одинакового состава могут иметь различную термическую стабильность. Следовательно, потенциальная продолжительность пробега сильно зависит от стабилизирующего вещества, имеющего субмикроскопическую дисперсность, близкую к дисперсности активного каталитического материала причем сам стабилизатор должен быть стабильным в условиях реакции (гл. 2, рис. 5 и 6). Свойства носителя и метод образования композиции также влияют на физические свойства катализатора. Пример из гл. 2 (рис. 1) показывает, что специальное требование сверхвысокой активности может влиять на длительность пробега и прочность, приводя к необходимости некоторого компромисса. Катализатор 52-1 был разработан с целью увеличения стабильности, поскольку с практический точки зрения продолжительный пробег важнее, чем очень высокая начальная активность. Активность определяется большой удельной поверхностью и соответствующим объемом пор. На прочность влияют гидродинамические свойства среды (гл. 2). Продолжительность пробега, зависящая от стабильности структуры, в большей степени связана со способом соединения компонентов, нежели с изменениями состава ингредиентов. Катализатор 52-1 состоит из- 30% uO, 45% ZnO и 13% AI2O3. Он имеет удельную поверхность 60 м 1г и объем пор 0,4 см /г. [c.134]

В некоторых случаях реакции сшивания полимеров могут сопровождаться другими интересными эффектами, и специальным исследованием можно определить, какие из них связаны с данным объектом. Остер и сотр. [127] недавно сообщили, что в очищенном саране (сополимер из 85% винил-иденхлорида и 15% винилхлорида) поперечное сшивание под действием излучения с Я = 2537 А происходит с образованием сопутствующих свободных радикалов, центров, поглощающих УФ-излучение, фотопроводящих заряженных носителей и флуоресцирующих и фосфоресцирующих частиц. Последующее облучение в ближнем ультрафиолете увеличивает фотопроводимость полимера, приводит к появлению новой полосы в спектре ЭПР и увеличению поглощения ниже 240 и выше 390 ммк. При этом одновременно уменьшается появившееся вначале поглощение при 285 ммк. Нагревание до 100° С образца, облученного далекими ультрафиолетом, приводит к росту [c.318]

Путем разложения метана при температурах 1600—2200° авторы [32] приготовили серию пиролитических углей. Они обнаружили, что образцы, полученные при более высоких температурах, имеют низкие значения электросопротивления и термо-э.д.с. На основании этого и в согласии с данными [28] и [29] был сделан вывод, что при низких температурах образования углей захват электронов на поверхностные уровни приводит к преобладанию положительных дырок, образующих единую систему носителей. Если метан разлагался при 1600—1900°, термо-э.д.с. углерода являлась линейной функцией температуры в интервале 77—293° К. Поскольку при повышении температуры степень гра-фитизации увеличивалась, термо-э.д.с. в конце концов стала отрицательной, и на большинстве образцов авторы обнаружили так называемые аномалии при низких температурах (О—100° К). Термо-э.д.с. этих образцов имела резко выраженный минимум между 85 и 90° К, после чего меняла знак. Авторы [32] предположили, что эти низкотемпературные эффекты могут быть связаны с эффектом фононного увлечения, в то время как в менее графитизироваиных телах эти аномалии сглаживаются благодаря меньшему значению длины свободного пробега обоих носителей и фононов. Это предположение основано на том, что искажение решетки хорошо графитизированного материала образованием комплекса С зегВг восстанавливает линейную температурную зависимость термо-э. д. с. при низких температурах. [c.334]

С и таким образом существенно повысить охлаждающий эффект. Это открывает возможность самостоятельного применения воздуха для охлаждения режущего инструмента [271]. Однако все же более перспективным представляется использование воздуха в процессах резания в качестве газа-носителя для подачи СОЖ. Свойство жидких смазочных материалов предотвращать заедание металлических поверхностей при граничном трении связано с их способностью к образованию и регенерации на поверхности металла окисных пленок [190, 272, 273], обусловленной наличием в смазочном материале свободного и связанного кислорода. Об этом, в частности, свидетельствуют и данные рис. 48, относян иеся непосредственно к процессу резания. [c.182]

Значительный сдвиг спектра поглощения в сторону длинных волн свидетельствует о сильном взаимном возмущении компонентов межмолекулярного взаимодействия РЬз Н и ЗОа, которое естественно объяснить близостью их энергий возбуждения, как это следует из близкого расположения их спектров поглощения (рис. 2). Однако существенным условием для подобного значительного спектрального сдвига (батохромного эффекта) является, кроме того, образование межмолекулярной связи между участниками, которая в рассматриваемом здесь случае осуществляется, по-видимому, через посредство свободной пары электронов у атома > N—, к которой присоединяется ЗОз как акцептор электронов [21]. Носителем желтой окраски является электронная система ЗОз- Действительно, такую же окраску дает амиламин в ЗО2 [20] между тем сомнительно, чтобы такое предельное соединение могло быть носителем цветности. Кроме того, известно, что присоединение электронного акцептора (например, Н+ или А1С1з) к свободной паре электронов ароматических аминов (анилин, нафтиламин) [c.189]

Большой вклад в изучение различных функций Т- и В-клеток внесли исследования, проведенные в конце 1960 - начале 1970 гг. Митчисоном и другими исследователями с использованием химически модифицированных белков. Ими было установлено, что для индукции оптимального вторичного ответа с образованием антител против небольшой молекулы, или гаптена (он обладает иммуногенностью только в том случае, когда связан с белком-носителем), животное необходимо иммунизировать не гаптеном в свободной форме, а конъюгатом гаптен-носитель, и затем повторно ввести тот же конъюгат. Этот феномен был назван эффектом носителя. Исследуя различные клеточные популяции, авторы этих работ обнаружили, что за распознавание носителя ответственны Т-клетки, тогда как гаптен распознают В-лимфоциты (рис. 11.6). Дальнейшие эксперименты были направлены на подробное изучение того, каким образом В-клеточные антитела- [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология