Спитцер

Присутствие метильной группы создает две новые н-бутановые системы в случае. г-конформацпн обе они. явля]отся англ-планарными, а в случае а-конформации — сын-скошенными. Разность их энергий составляет около 2 X 0,8 = 1,6 ккал/моль, и поэтому метилциклогексаи существует почти исключительно в б -конформации (Беккетт, Питцер, Спитцер). [c.804]

Для чистой плазмы, состоящей только из одно- или многократно заряженных иоью в и электронов, вычислена Спитцером [Л. 6-9] теплопроводность ионов и электронов с помощью уравнения Больцмана для удара. [c.265]

Применяя расчеты Спитцера для плазмы, состоящей только из простых ионов и электронов, получено следующее выражение для всей теплопроводности при замедленной реакции [c.265]

Для высоких ионизаций, к которым относится уже уровень ионизации в 30%, теплопроводность была вычислена выше по Спитцеру, т. е. по уравнению (6-14). [c.270]

Хлорангидрид никотиновой кислоты. Хлорангидрид нн-котиновой кислоты (никотинил-хлорид) образуется при взаимодействии никотиновой кислоты с хлористым тионилом. Его также можно получить из калиевой соли никотиновой кислоты и пятихлористого фосфора " . Шпет и Спитцер , тщательно изучив продукты взаимодействия никотиновой кислоты с хлористым тионилом, доказали образование хлоргидрата никотинил-хлорида по реакции [c.71]

Окисление первичных спиртов в альдегиды осложняется тем, что альдегиды легко окисляются далее до карбоновых кислот. Ли и Спитцер [П обнаружили, что окисление можно осуш,ествить с хорошим выходом под действием нейтральпого водного раствора Н. б. при температуре кипеиня (3 час). Обычно спирт не растворяется полностью, поэтому к некоторым спиртам рекомендуется добавлять небольшое количество ацетона для предотвраш,ения возгонки. В большинстве случаев используют молярное соотношение Na raO и спирта, равное I, н по 100 л/л воды на каждые [c.184]

Аналогичный метод с использованием буфера фторида бария при возбуждении спектров в угольной дуге предложен ранее Смитсом и Спитцером [751] и несколько позднее — Росси [698]. Однако достигнутые ими чувствительности определения гафния были более низкими. [c.185]

Хамфри и Спитцер [1а] определили теплоты сгорания жидких спиропентана [c.452]

Спитцер и Хёфмен [13] определили теплоты сгорания циклопентана, циклогексана, циклогептана и циклооктана. Их результаты приведены в табл. 16. [c.452]

В дальнейшем те же авторы вычислили теплоты изомеризации этилциклогексана в диметилциклогексаны в газовой фазе. Расчет основывался на неопубликованных данных по теплотам испарения, пересчет теплоты изомеризации при 25° С к теплот( изомеризации при 0°К производился с помощью величин — Щ), опубликованных Беккетом, Питцером и Спитцером, [c.462]

Теплоемкость паров циклопентана, циклогексана и метилциклогексана измеряли Спитцер и Питцер [4]. Измерения проводились в проточном калориметре. Результаты приводятся в табл. 32. Поправки на неидеальность, вводились по уравнению Бертло. [c.466]

Циклопентан, алкил циклопентаны и диметилциклопентаны. Термодинамические величины циклопентана вычислены Кильпатриком, Питцером и Спитцером [12]. При этом учитывалось колебательное движение сморщивания кольца и вращение или закручивание вокруг пяти связей С—С. Форма барьера, тормозящего это псевдовращение, предполагалась косинусоидальной, Vo = 2800 кал/моль, как в этане. Эффективное число симметрии молекулы с замороженным псевдовращением принималось равным а = 1 (в отличие от Астона и др. [2], принимавших ст = 2). Для частоты колебания, равной 288 см , учитывалась ангармоничность. Термодинамические величины циклопентана, вычисленные Кильпатриком, Питцером и Спитцером [12], приведены в табл. 35, 36, 37 и 38. Там же приводятся термодинамические величины алкилциклопентанов, вычисленные Кильпатриком, Вернером, Беке-том, Питцером и Россини [14] приближенными методами. Термодинамические величины метилциклопентана вычислялись с помощью соотношения [c.513]

Циклогексан, а л к и л ц и к л о г е к с а н ы и диметилциклогексаны. Термодинамические величины циклогексана, метилциклогексана, этилциклогексана и семи диметилциклогексанов вычислены Бекетом, Питцером и Спитцером [7]. Пары циклогексана рассматривались ьак равновесная смесь двух различных геометрических форм молек лы. Разность энергии этих двух форм была принята равной 5600 кал/моль, так как изменение формы кресла в форму лодки закручивает две связи С — С от их потенциального минимума до максимума. Число симметрии формы лодки равно 2, а формы кресла б, что и эбусловливает разницу в 1п 3 единиц энтропии между энтропиями этих д зух форм. Как и при расчете термодинамических величин циклопентана, для некоторых изгибающих колебаний С—С учитывалась ангармоничность. [c.520]

Термодинамические ве.шчины циклогексана вычислялись также Астоном и сотрудниками [9]. Однахо в этой работе отнесение частот сделано более грубо, чем в работе Бекета и др. Астон не принимал во внимание также таутомерии двух различных геометрических форм циклогексана. Сказанное заставляет нас отдать предпочтение данным Бекета, Питцера и Спитцера [7]. Результаты расчета Астона и других мы не приводим. [c.520]

Бекет, Питцер и Спитцер доказывают, что для этих молекул разница энергий таутомерных форм соответствует стерической энергии в алканах нормального строения. Вычисление термодинамических величин н-алкилциклогексанов с большим числом углеродных атомов в боковой цепи проводилось по уравнениям, аналогичным следующему [c.520]

Ф -потенциалы паров диметилциклогексанов по данным Бекета, Питцера и Спитцера [7] [c.525]

В случаях циклогексанола, монофторциклогексана и метилциклогексана, по мнению Ларноди [156—158], в заметных количествах имеется лишь один поворотный изомер. В подтверждение этой точки зрения он приводит тот факт, что спектр циклогексанола при переходе от твердого состояния к раствору существенно не изменяется выполненная затем работа по исследованию фторциклогексана [159] также показала, что спектр этого соединения при кристаллизации не изменяется. Беккет, Питцер и Спитцер [163] указывают, что в случае метилциклогексана энергетический фактор стерического взаимодействия при поворотной изомеризации а е изменяется на величину, которая могла бы, очевидно, быть связана с разностью энергий А газ между гош- и транс-формами н-бутана. По их оценке, величина для метилциклогексана составляет 1,8 ккал/моль [c.409]

Электропроводность (и-Е)-плазмы. Электронная проводимость плазмы рассчитывается в рамках теории Спитцера [13] [c.494]

Спитцер Л. Физика полностью ионизованного газа. — М Мир, 1965. [c.752]

Изучение алициклов и в особенности циклопропана способствовало введению в квантовую химию органических соединений очень важного разграничения между межатомным расстоянием и длиной связи , т. е. линией, проходящей через максимум плотности электронных облаков, образующих связь. Впервые положение Полинга о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов, подвергли пересмотру Килпатрик и Спитцер в 1946 г. В 1947 г, и более обстоя-л ельно в 1949 г. Коулсон и Моффит, анализируя электронное строение и геометрию циклопропана, предложили модель, в которой гибридизация орбиталей такова, что две из четырех орбиталей атома углерода в плоскости кольца составляют угол около 106° и, так как они направлены навстречу друг другу, то связи С—С могут быть представлены как изогнутые. Поэтому длина связи С—С в цикло-нропане должна быть короче, чем в этане, что и согласуется с экспериментом. Более сдожый расчет (с включением коэффициента Я, СМ- ниже 4) привел авторов к значению угла НСН в циклопропане примерно ИЗ , что также близко к экспериментальному. [c.83]

Первоначальные представления о размере валентных углов, образуемых атомом углерода, насыщенным и ненасыщенным, подсказывались уже вант-гоффовской моделью этого атома (1874). В 1928 г. Полинг ввел понятие о гибридизации и показал расчетным путем как эта гибридизационная модель позволяет объяснить образование тетраэдрических и других углов, предсказываемых классической стереохимией. Это же представление о гибридизации позволило не только объяснить отклонения от ненапряженных валентных углов, но и вычислить, хотя бы в качественном приближении такие отклонения, как например, отклонения от углов НСН в различных по величине кольцах циклоалканов (Килпатрик и Спитцер, 1946). Как было сказано, Коулсон (1947) предложил характеризовать степень гибридизации данной орбитали выражением в + щричем Я соответствует [c.89]

Конформации циклооктана и его производных обсуждались довольно широко. Спитцер и Хафмен [19] предположили, что циклооктан имеет форму правильной короны, однако полученная этими авторами в опытах по теплотам сгорания величина энтальпии оказалась ниже, чем можно было ожидать. Интерпретация полученных данных оказалась удовлетворительной, когда для циклооктана была принята конформация искаженной короны (рис. 4-11, Г) 131] . Следует отметить, что для циклических [c.257]

Первоначальные представления о размере валентных углов, образуемых атомом углерода, насыщенным и ненасыщенным, подсказывались уже вант-гоффовской моделью этого атома (1874). В 1928 г. Полинг ввел понятие о гибридизации и показал расчетным путем как эта гибридизационная модель позволяет объяснить образование тетраэдрических и других углов, предсказываемых классической стереохимией. Это же представление о гибридизации позволило не только объяснить отклонения от ненапряженных валентных углов, но и вычислить, хотя бы в качественном приближении такие отклонения, как например, отклонения от углов НСН в различных по величине кольцах циклоалканов (Килпатрик и Спитцер, 1946). Как было сказано, Коулсон (1947) предложил характеризовать степень гибридизации данной орбитали выражением я -Ь Яр, причем % соответствует определенным валентным углам так, Я = / 2 и /З отвечает углам, образуемым атомом углерода и равным соответственно 180°, 120° и 109° 28. Имевшиеся к тому времени экспериментальные данные указывали на то, что угол НСН в этилене равен 116°, а следовательно, Я 1/2, что отличалось от результатов расчета Полинга, явившихся в свое время поддержкой концепции гибридизации. В квантовой химии вслед за Коулсоном корреляция между значением К и валентными углами была использована в основном для расчета первой величины, которая, как было уже отмечено, затем служила для оценки длин связей, образуемых атомом углерода. [c.89]

Первый грубо приближенный расчет угла НСН в циклопропане, исходя из заданного угла ССС, произвел Даффи [71]. Он пришел к выводу, что в циклопропане, а также в циклобутане НСН = = 180°. В том же 1946 г. Килпатрик и Спитцер [72], по мнению которых данные Даффи нельзя признать приемлемыми, рассчитали таблицу зависимостей углов НСН в метиленовых группах алициклов от различного значения углов ССС. Они получили результаты показанные в табл. 19. [c.262]

Зависимость углов НСН от углов ССС в алициклах (по Килпатрику и Спитцеру) [c.262]

Килпатрик и Спитцер подвергли пересмотру положение Полинга (стр. 213) о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов. В системах с напряженными связями максимум гибридных орбит может и не совпадать с линией, на которой находятся два атома, образующие данную связь. Это чрезвычайно важное положение послужило истоком для последующей концепции изогнутых связей. Основная заслуга ее разработки принадлежит Коулсону и Моффиту (1949 г.), но прежде, чем перейти к их теоретическим взглядам, мы рассмотрим гипотезы Уолша, вокруг которых разгорелся оживленный спор. Собственно гипотезы относительно электронного строения циклопропана, которые одну за другой выдвинул Уолш в 1947—1949 гг., [c.262]

В том же 1947 г., когда происходила полемика вокруг гипотезы Уолша, появилось сообщение Коулсона и Моффита [84], высказавших новую точку зрения на строение циклопропана и его свойства. Авторы этого сообщения делают критические замечания в адрес Даффи и Килпатрика и Спитцера (последние заслужили упрек за введение некоторых предположений ad ho ), но не упоминают о гипотезе Уолша, с которой они, по-видимому, еще не были знакомы, Коулсон и Моффит кратко излагают свой подход к вопросу о нететраэдрическом углеродном атоме с напряженными связями на примере циклопропана. [c.266]

Эти соображения, выдвинутые в 1950—51 И. Е. Таммом и А. Д. Сахаровым (СССР) и Л. Спитцером (США), можно назвать принципом магнитной термоизоляции высокотемпературной плазмы. Исследования по проблеме управляемых Т. р., начатые тогда же в СССР, США и Англии (в СССР их возглавили Л. А. Арцимович и М. А. Леонтович), подтвердили плодотворность этого принципа. Выяснилось, что сильное магнитное поле может играть роль не только удерживающей плазму стенки , по н сжимающего ее поршня , что позволило с успехом использовать магнитные поля для нагрева плазмы. Однако большие трудности возникли на пути решения проблемы устойчивого 5гдержапия плазмы, и эта проблема остается центральной частью всей проблемы управляемых Т. р. В последние годы, в большой мере благодаря исследованиям советских физиков, в решении проблемы устойчивости достигнуты первые ощутимые успехи. [c.55]

Анализ циркония. Анализ другого важного конструкционного материала — циркония на 29 примесей, среди которых были В, Ве, d, Fe, Mn и др., проводили Дель-Гроссо и Лэндис Спитцер и Смит а также Гордон и Жакоб Во всех этих работах в качестве носителя выбрано хлористое серебро. В последней работе получены несколько худшие результаты, чем в [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология