Энтальпия вращательного движения

Равенство внутренней энергии и энтальпии вращательного движения идеального газа объясняется тем, что сумма по состояниям вращательного [c.86]

Что касается природы сорбционного взаимодействия фермент — субстрат, то следует подчеркнуть, что с точки зрения термодинамики образование водородной связи (как это предполагает модель Хендерсона, см. рис. 32) представляется вполне разумным, поскольку энтальпия ее в аполярной среде достаточно велика —(4—6) ккал/моль, т. е. —(16,8—25,2) кДж/моль) [59, 72], чтобы компенсировать необходимые для реакции потери энтропии при внутримолекулярном замораживании в ацилферменте вращательного движения субстратного остатка. [c.138]

Внутренняя энергия и энтальпия. Внутренняя энергия системы, обозначаемая латинской буквой U, характеризует общий ее запас, включая энергию поступательного и вращательного движения молекул (атомов), энергию движения ядер и электронов в молекулах и атомах, энергию, заключающуюся в ядрах атомов, энергию межмолекулярного взаимодействия и другие виды, но без потенциальной и кинетической энергии системы как целого. [c.199]

Термодинамические величины. Внутренняя энергия и энтальпия. Внутренняя энергия С вещества (или системы)— это полная энергия частиц, составляющих данное вещество (см. также 54). Она слагается из кинетической и потенциальной энергий частиц. Кинетическая энергия — это энергия поступательного, колебательного и вращательного движения частиц потенциальная энергия обусловлена силами притяжения и отталкивания, действующими между частицами. [c.187]

Изоэнтропийный процесс = 0). Такие процессы происходят в том случае, когда при образовании комплекса увеличение энтропии колебательного и вращательного движений компенсируется уменьшением энтропии поступательного движения. Направление процесса при этом определяется величиной изменения энтальпии. Если АН° > О, процесс комплексообразования не идет. Если АН° < О, равновесие сдвинуто в сторону образования комплексов. [c.28]

В гл. 28 будут подробно обсуждаться вклады вращательного-движения в теплоемкость, энтальпию и энтропию. Но для всех практических целей можно считать, что молекулы газа ведут себя как частицы, вращающиеся по законам классической механики, поскольку при любых практически осуществимых условиях. [c.281]

В приближении жесткой молекулы (барьеры внутреннего вращения и инверсии существенно превышают кТ) можно выделить, пренебрегая ангармоничностью колебаний, вклады отдельных степеней свободы — поступательного, вращательного, колебательного движений молекулы и электронного в энтропию 5 и энтальпию Н [c.171]

Известно, что энтальпия торможения продуктов сгорания высока и распределена по различным степеням свободы молекул в виде поступательного, вращательного и колебательного движений, а также энергии диссоциации молекул (энергию электронного возбуждения и ионизации можно не рассматривать, так как температуры в камере сгорания не настолько высоки). [c.20]

Мы убедились, насколько удобно представлять теплоемкость (а также внутреннюю энергию и энтальпию вещества) в виде суммы вкладов, обусловленных изменениями различных видов-движения молекул — поступательного, вращательного, колебательного, электронного и внутриядерного. Так, например, [c.266]

И энтальпии газов позволяет надеяться на построение более правильной теории. Подобная задача, связанная с выяснением электронных энергетических уровней, как нам уже известно, была решена в результате введения понятия о квантовых состояниях. Постараемся выяснить, к чему может привести такой подход при исследовании колебательного, вращательного и поступательного движений молекул. [c.270]

Подводя итог, можно констатировать, что отрицательное значение энтропии активации свойственно реакциям тогда, когда переходное состояние более упорядочено и компактно по сравнению с исходной системой. Это увеличение порядка отвечает сумме свободной энтальпии, которая дополнительно привносится за счет энтальпии активации. Напротив, если переходное состояние менее упорядочено и занимает больший объем по сравнению с исходным состоянием, то более вероятно увеличение степеней свободы вращательного и поступательного движений. Отсюда вытекает положительное значение энтропии активации, так что соответствующий выигрыш в свободной энтальпии идет на пользу реакции, поскольку в этом случае не должен использоваться весь объем энтальпии активации, как следует из уравнения Гиббса. [c.55]

В приложении А рассмотрена термодинамика реагирующих систем, т. е. их статические свойства. Теперь мы коснемся динамического аспекта реакций — их кинетики. Главный параметр, который имеет термодинамический смысл, — энергия активации. Молекулы, участвующие в химической реакции, должны приблизиться друг к другу на определенное расстояние ( столкнуться ). Аналогично для электродной реакции молекулы должны достигнуть границы электрод/раствор электролита. Однако эффективно не каждое столкновение. Для того чтобы реакция произошла, участники реакции (две частицы, электрод и реагирующая частица и т. д.) должны обладать достаточной энергией (колебательной, вращательной или энергией поступательного движения). Существует определенное предельное значение энергии реагирующих частиц, ниже которого реакция не происходит. Такую минимальную энергию называют энергией активации АН (обозначается символом энтальпии Н, поскольку энтальпия обычно вносит основной вклад). Для константы скорости реакции справедливо уравнение Аррениуса [c.256]

Компенсирующее изменение энтальпии отрицательно и зависит от возможности дисперсионных взаимодействий хозяина и гостя . Энтальпии образования клатратов гидрохинона с аргоном, криптоном, кислородом, азотом, метаном составляют 25,1 26,4 23,0 24,3 30,2 кДж/моль гостя соответственно . Молекулы гости не остаются неподвижными в своих клетках ( lathros — по-гречески клетка) исследования клатратов двухатомных молекул в гидрохиноне привели к заключению, что молекулы НС1, О2, НВг вращаются, а также совершают броуновские колебания в клетках. Несомненно, что в клатратах, содержащих молекулы гостей различных типов (например, молекулы азота и кислорода в гидрохиноне), существует слабое взаимодействие между гостями . Многочисленные клатраты образует вода (клатратные гидраты), причем и в этом случае решетка, типичная для клатратов, отличается от решетки льда. В клатратах гостями заполняются большие и малые полости. Крупные молекулы (этан, этилен, хлороформ) помещаются только в больших полостях, молекулы меньших размеров (метан, аргон) входят в малые и большие полости. Доказано вращательное движение молекул метильной группы ацетона, молекул окиси этилена, гексафторида серы и других в кла-тратных гидратах, где движутся не только молекулы — гости , но и (медленнее) молекулы хозяина , т. е. воды. [c.271]

В гл. И в результате рассмотрения экспериментальных и теоретических данных сделан вывод, что преобладающий энтропийный контроль процесса растворения в воде неполярных молекул связан, прежде всего, с эффектом исключенного объема. Отмечено, что очень существенную роль играет тормозящее действие растворенной молекулы на поступательное и вращательное движение молекул воды в прилегающем слое. Исследования диэлектрической релаксации [77, М. Bures] показали, что существует линейная корреляция между сдвигом частоты релаксации и энтропией гидратации. Напротив, в случае энтальпии корреляция отсутствует. [c.88]

Действительно, для целого ряда реакции показано, что включение в переходное состояние реакции донолиителыюй молекулы приводит к понижению энтальпии активации ИЯ. При этом, однако, происходит неблагоприятное понижение энтропии активации, обуслов. 1енное прежде всего потерей поступательного (а частично и вращательного) движения новой частицы, В связи с этим реакции высокого кинетического порядка протекают с малой скоростью в разбавленном растворе. [c.211]

Ясно, что появление мезоморфной структуры в гомополимерах полифосфазена и некоторых других полимерах, с которыми проводилось сравнение, связано не с жесткоцепной структурой, как скажем, в примерах, рассмотренных Престоном, или с геометрическими факторами, как, например, в полимерах с мезоморфными боковыми группами, рассмотренных Блюмштейном в других главах этой книги. Это полимеры с гибкой основной цепью, хотя у них и имеется определенное различие в величинах вращательных барьеров по сравнению с тефлоном. Типичной чертой поведения полифосфазенов является переход из кристаллического в мезоморфное состояние, сопровождающийся большим изменением энтальпии, тогда как переход в изотропное состояние может быть менее заметен калориметрически. Мезоморфное состояние приводит к образованию в лучшем случае небольшого числа дифракционных рефлексов, которые дают информацию о межцепных расстояниях, соответствующих гексагональной упаковке. Переходу в мезоморфное состояние сопутствует начало движения основной цепи, которое усредняет потенциал межмолекулярных сил до цилиндрического. Хотя поведение некоторых отдельных полимеров обсуждалось в [c.338]

Проведенное рассмотрение показывает, что экспериментальные значения теплоемкости, энергии (АЕ = д—ш), энтальпии Н = Е + РУ) и других молекулярных свойств могут быть представлены в виде сумм вкладов, обусловленных поступательным, вращательным, колебательным и электронным движениями, про- исходящими на молекулярном уровне. Так, например, Сцолн = [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология