Восстановление борогидридом

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Следовательно, этанол как растворитель имеет преимущества реакция проходит в гомогенном растворе с относительно малым расходом восстанавливающего агента на побочную реакцию с растворителем. Часто для восстановления борогидридом натрия используют изопропанол, в котором он умеренно растворим (0,1 М при 25 °С) и совершенно устойчив. Этот растворитель целесообразно применять, если для реакции требуется более высокая температура или длительное время. [c.120]

Реакции восстановления борогидридом натрия проводятся в воде, водном спирте, ацетонитриле и других подобных растворителях. [c.190]

Как видно из структуры переходного состояния, катион натрия не играет особой роли при борогидридном восстановлении в гидроксилсодержащих растворителях. Поэтому добавление к раствору борогидрида натрия в этих растворителях дибензо-18-крауна-6, захватывающего катион натрия, не меняет скорости реакции. Напротив, добавление литиевых солей катализирует восстановление борогидридом натрия, обнаруживая таким образом, что катион лития является лучшим катализатором, чем протон спирта. Этот каталитический эффект исчезает в водных растворах, где катион лития сильно сольватирован. [c.122]

Хотя детальное изучение восстановления кетонов борогидридом лития в апротонных растворителях ие проводилось, все же полагают, что реакции проходят аналогично восстановлению борогидридом натрия, за исключением того, что роль электрофильного катализатора выполняет катион лития. [c.122]

Из двух возможных спиртов преимущественно образуется экваториальный, что связано, скорее, не с его большей устойчивостью, а с особенностями переходного состояния. Так, восстановление борогидридом натрия холестан-З-она, имеющего фиксированную структуру, дает выход экваториального спирта 94 % [c.132]

Область применения восстановления борогидридами [c.249]

При восстановлении борогидридом лития альдегид был получен с выходом 13 /о. [c.328]

Отношение 0,26 0,40 для величин оптической плотности образцов древесины, необработанных и восстановленных борогидридом, показывает, то в них содержится в 2 раза больше спиртовых, чем альдегидных групп. Поскольку Адлер [3] определил наличие одной группы кониферилового альдегида на 40— 60 структурных звеньев лигнина, то а 20—30 структурных звеньев лигнина должна присутствовать одна группа коричного спирта. [c.275]

Восстановление борогидридами осуществляется в основном так же, как н восстановленне литийалюминий- [c.246]

Описано также [438] восстановление борогидридом натрия в системе бензол — вода— (—)-N-дoдeцил-N-мeтилэфeдpиний-бромид при 0°С. Типичная методика приведена ниже [c.145]

Реакция. Восстановление соли иминия до амина борогидридом натрия. Синтез тетрагидроизохинолина из соли изохинолиния. Промежуточно образующийся 1,2-дигидроизохинолин после изомеризации под действием воды в 1,4-дигидроизохинолин восстанавливается далее. Восстановление борогидридом натрия в безводном метаноле или алюмогидридом лития в безводном ТГФ не дает определенного продукта ввиду невозможности изомеризации лабильного 1,2-дигидросоединения. [c.550]

Стабилизировать полисахариды ко отношению к пилингу можно окислением концевого редуцирующего звена, например, добавкой антра-хинона либо его восстановлением борогидридом натрия или другими восстановителями. Окисление редуцирующего звена происходит в случае по-лисульфидной и кислородно-щелочной варок. На скорость пилинга оказывают влияние состав и доступность полисахаридов для щелочи, концен- [c.348]

Алкены реагируют с ацетатом ртути(П) и метанолом с образованием ацетоксимеркурметоксипроизводного (гранс-присоедине-нке). При обработке его хлороводородной кислотой регенерируется исходный алкен в той же стереоизомерной форме, при бромировании ацетоксимеркургруппа замещается на бром, при радикальном восстановлении борогидридом натрия — на водород (схема 68) , [c.56]

С появлением избирательных и высокоэффективных реагентов, окисляющих гидроксигруппы до карбонильных групп [51] (таких как диметилсульфоксид в сочетании с рядом ангидридов кислот и карбодиимидов и т. д., тетраоксид рутения и др.), стало возможным окисление отдельной гидроксигруппы (см. разд. 26.1.6.4) последующее восстановление кетогруппы вновь до гидроксигруппы идет с полным обращением конфигурации. Поскольку при восстановлении борогидридом натрия реагент подходит к карбонильной группе с наименее пространственно затрудненной стороны, обычно можно ожидать обращения конфигурации если ожидается полное сохранение конфигурации, то применяют альтернативные способы восстановления. Так, последовательное окисление и восстановление 1,2 5,6-ди-0-изопропилиден-а-Д-глюкофуранозы (42) приводит к соответствующей аллофуранозе (44), поскольку для атаки снизу [c.145]

Нежелательные побочные реакции протекают, например, при восстановлении борогидридом (схема 7) [14]. Как показано, атака направляется, главным образом, в положение 2, приводя к соединению (28). Если реакция проводится при низкой температуре, этот продукт может быть выделен с хорошим выходом в противном случае идет дальнейшее восстановление соединения с раскрытым циклом и получается сложная смесь. Вероятно, этим объясняются многие спорные сообщения о поведении пирилиевых соединений. [c.20]

Производное хроманона (59а) в результате восстановления борогидридом натрия до спирта (596) и дегидратации последнего в мягких условиях в присутствии кислоты было превращено в ксан-токсилетин (54в) [74]. Дегидратация может быть проведена различными методами, включая возгонку целевого продукта по мере его образования при взаимодействии спирта (596) с гидросульфатом натрия. Исходный хроманон (59а) получают конденсацией хлорангидрида З-метилбутен-2-овой кислоты с соответствующим фенолом или метиловым эфиром фенола в присутствии кислоты Льюиса [1, 4]. [c.196]

Проба Мейле на солянокислотном лигнине не нарушалась полным метилированием диметилсульфатом и восстановлением борогидридом натрия. Когда лигнин обрабатывался 1 %-ным раствором перманганата калия с последующей обработкой 3%-ной соляной кислотой, то, будучи окисленным и хлорированным, он оставался нерастворимым в этаноле. [c.71]

А — природный лигнин осины Б — природный лнгнин осины, восстановленный борогидридом натрия В — природный лигнин осины, гядралиэоваиный в водном едком натре [c.236]

Наличие сложноэфирных групп было показано также инфракрасным спектром, который давал полосы при 1694 и 1658 см . После восстановления борогидридом натрия, полоса при 1658 слг устранялась, что указывало на восстановление альдегидной или кетонной карбонильной группы. После омыления полоса при 1694 см исчезала, что указывало на отщепление сложноэфирных карбонильных групп. [c.237]

Оказалось, что кривые тиолигнина и его сульфированных и восстановленных борогидридом натрия производных были вполне единообразны, с широким максимумом около 280 тц и весьма высоким коэффициентом погашения. Спектры тиолигнп-нов, восстановленных никелем Ренея, приближались к спектрам растворимого природного и диоксанлигнинов. [c.252]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление борогидридом: [c.111] [c.243] [c.245] [c.249] [c.249] [c.251] [c.253] [c.253] [c.255] [c.144] [c.374] [c.509] [c.328] [c.232] [c.140] [c.182] [c.365] [c.367] [c.390] [c.615] [c.728] [c.147] [c.148] [c.252] [c.268] [c.275] [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология