Окисление боридов

Исследование жаростойкости. Суммарный процесс окисления боридов. может быть выражен уравнением [c.65]

Из этого следует, что процесс окисления боридов можно разделить на две стадии. Соответственно на два участка делятся и кинетические кривые окисления боридов. [c.66]

Скорость окисления боридов и их сплавов [c.68]

Изменение веса ДС (в мг/см ) и глубина коррозии г а (в мм) при окислении боридов и их сплавов на воздухе при 1000° в течение 150 час. [c.70]

Таким образом, можно полагать, что при окислении боридов протекает процесс самозалечивания окалины, хотя он и выражен слабее, чем у силицидов При появлении в окалине небольшой трещины или другого дефекта начнется интенсивное окисление борида продукты окисления (МеО+ВаОз), занимающие большой объем, быстро заполняют трещину, прекращая доступ кислорода. После этого большая часть окиси бора испаряется, оставляя плотный слой окисла металла, заваривающего трещину. [c.71]

Окисление боридов кислородом воздуха начинается при 600— 700", причем наиболее стойкие против окисления бориды располагаются по убывающей стойкости в следующий ряд [c.107]

Наличие этого направления реакции обусловливает снижение селективности окисления непредельных альдегидов в кислоты за счет образования кислородсодержащего полимера и продуктов его распада. Это обстоятельство учитывалось при исследовании жидкофазного окисления метакролеина в метакриловую кислоту [212], в котором помимо катализатора окисления — борида титана — в систему добавляли селективный ингибитор полимеризации — нитроксильный радикал 4-оксИ 1, В этих условиях (растворитель — бензол, температура 70 °С, давление воздуха 2 МПа) метакролеин превращается в метакриловую кислоту с селективностью 80%. [c.125]

Бинарные соединения неметаллов с металла м и — это гидриды, бориды, арсениды, карбиды, силициды, фосфиды, нитриды, сульфиды, селениды, теллуриды и галогениды. Если восстановители относятся к одной и той же группе периодической системы Д. И. Менделеева, то их активность увеличивается сверху вниз. Так, теллуроводород и теллуриды являются более сильными восстановителями, чем селеноводород и селениды, а последние — более сильными восстановителями, чем сероводород и сульфиды. Аналогичным образом ведут себя и галогениды. Одним и тем же окислителем бромиды и иодиды будут окисляться значительно легче, чем хлориды. Отрицательно заряженные ионы могут окисляться как до свободных неметаллов, так и до высшей степени окисления в зависимости от активности окислителя [c.19]

Использование гидридов при получении тугоплавких соединений (карбидов, боридов, твердых сплавов) вместо порошков металлов предпочтительнее, так как выделяющийся при высокой температуре водород способствует быстрому прохождению реакции в результате более активного состояния свежеполученного металла. Водород также создает восстановительную среду, что предотвращает окисление продуктов. В порошковой металлургии гидриды применяются в качестве восстановителей особо стойких окислов. Для этих целей чаще всего используются гидриды натрия, кальция, магния, окислы которых легко удаляются нз продуктов реакции. [c.7]

При невысоких температурах (до 500 °С) для защиты от окисления можно использовать покрытия из силиконовых лаков, особенно пигментированных алюминиевым порошком. При 900— 1000 °С от газовой коррозии хорошо защищают покрытия, выполненные из жаростойких глазурей и эмалей, причем наиболее эффективны многослойные покрытия. При высоких температурах (до 2000 °С) хорошими защитными свойствами отличаются металлокерамические покрытия. Для еще более высоких температур (3000 °С и выше) можно использовать керамические покрытия из тугоплавких окислов, карбидов или боридов. Предельно [c.75]

Общими для всех тугоплавких соединений являются высокая температура плавления и высокая твердость. Специфические же свойства отдельных классов соединений следующие силициды РЗЭ отличаются устойчивостью к окислению, сульфиды устойчивы в расплавленных металлах и солях, бориды отличаются малой работой выхода электронов и высокими токами электронной эмиссии, некоторые сульфиды и силициды являются полупроводниками [741]. Ниже приводятся сведения об отдельных классах тугоплавких соединений РЗЭ, скандия, иттрия и тория. [c.282]

Однако недостатком ниобия является высокая окисляемость на воздухе и взаимодействие с водородом при сравнительно низких температурах (200—250° С и выше). Начиная с 500° С, наблюдается интенсивное окисление ниобия. При нагреве его выше 600—800° С в среде азота образуются нитриды, а при 900—1100° С в контакте с бором и углеродом — бориды и карбиды. [c.56]

При легировании боридов, в частности диборида циркония, дисилицидом молибдена (10% мол.) также наблюдается значительное повышение жаростойкости при высоких температурах (рис. 6) [83]. Исключительно высокой жаростойкостью обладают силициды тугоплавких металлов, причем максимальное сопротивление окислению наблюдается у сплавов, отвечающих формуле МеЗ . В системах [c.200]

Бориды по жаростойкости несколько превосходят карбиды тех же элементов. Кинетика окисления боридов в основном носит параболический характер. На первой стадии окисления возникает стекловидная пленка борного ангидрида В2О3, которая затем соединяется с окислами соответствующих металлов с образованием боратов [30, 33, 42]. [c.200]

Приняв диффузионный характер окисления и считая скорость испарения В2О3 постоянной и равной В, получаем следующее уравнение кинетики окисления боридов (или других химических соединений в окалине которых имеются летучие компоненты) [c.65]

Тот факт, что жаростойкость боридов выше жаростойкости соответствующих карбидов и тем более металлов, показывает, однако, что наличие окиси бора в продуктах окисления существенно повышает жаростойкость. Очевидно, что при любом времени окисления содержание ВзО, во внутренних слоях окалины значительное, в то время как в наружных ее слоях В2О3 практически отсутствует. Поэтому при окислении боридов происходит непрерывная диффузия расплавленной В2О3 через слой окалины и последующее испарение ее с поверхности. Вследствие некоторой (хотя и незначительной) взаимной растворимости В2О3 и МеО присутствие В,Оз в окалине ускоряет спекание окислов при высоких температурах окисления (спекание в присутствии жидкой фазы). При окислении же карбидов и нитридов выделяющиеся газы (СО, С0.2, N2) действуют противоположным образом—разрыхляют окалину. [c.71]

С этой точки зрения интересно рассмотреть результаты окисления борида циркония. По мере увеличения времени окисления цвет поверхности образца изменяется от иссиня-черного, через мутно-черный и серый, к серо-белому. Одновременно характер поверхности изменяется от совершенно гладкой глянцевой ( лаковой ) к матовой. При исследовании поперечных и косых срезов окалины (рис. 8) и препарированных участков отчетлцво обнаруживается черная прослойка между боридной основой и толстым [c.71]

Таким образом, можно представить, что окисление борида циркония при 100° протекает следующим образом. В начальный период (1—2 часа) на поверхности борида образуется пленка 2гО, покрытая слоем полужидкой окиси бора или раствора 2гО в ней. В течение следующих 10—20 час. 2гО в результате диффузии кислорода окисляется до ХтО. . Судя по внешнему виду окалины на этой стадии окисления, можно предположить, что окисление 2гО происходит по всей толщине стекловидного слоя окиси бора, а получающиеся частички 2гОз образуют подобие суспензии в В.2О3. При дальнейшем окислении окись бора постепенно испаряёт-ся и на поверхности образца постепенно формируется окалина, состоящая из 2гО,. Внутренние слои 2гОд весьма плотны и тверды, поэтому прослойка 2гО. сохраняет заметную толщину. [c.72]

Карбиды титана ие подвержен ) коррозии п ко 1цонтр [)ова -ион соляной кислоте. Еще большей коррозионной стойкостью отличаются карбиды бора, кремния и др. Бориды тугоплавких металлов обладают высокой стойкостью против окисления при высокнх температурах и во многих агрессивных средах при [c.295]

Соединения бора. Бор относится к промежуточным элементам, н из его соединений резко враделяются две группы 1) соединения с окислительными элементами, атомы когорых связаны ковалентными связями с атомом бора в степени окисления +3, и 2) соединения с метялличсскнми элементами — бориды, в которых действуют свя )и металлического характера. Особое место занимают соедипення бора с водородом н углеродом. [c.347]

Соединения. При сплавлении с металлами бор выступает в роли окислителя, проявляя в соединениях с s-элементами степень окисления —3 (например, в Mg3B2). Такие соединения, называемые боридами, разлагаются кислотами с образованием смеси боро-водородов — б о р а н о в. [c.288]

Для элементов УБ группы характерны тугоплавкость, устойчивость по отношению к воздуху и воде, а ниобий, тантал и сплавы на их основе устойчивы и в агрессивных средах. Высоко тугоплавки и коррозионностойки их нитриды, карбиды, бориды. Гидратированные оксиды этих элементов имеют неопределенный состав /МгОб-хНгО. Для оксоанионов в кислых растворах характерна полимеризация. Высшие галогениды и оксогалогениды ванадия и ниобия гидролизуются нацело. Ванадий в степени окисления + 5 в кислой среде проявляет окислительные свойства. Для элементов этой подгруппы, как и для подгруппы хрома, характерно образование пероксокомплексов. [c.523]

Покрытия из металлов п сплавов используют в качестве антикоррозионных (хром, никель, нихром), жаростойких (ниобий, мо либден), жароэрозионностойких (вольфрам). Хромоникелевые само-флюсующиеся сплавы обладают износостойкостью, эрозионной и коррозионной стойкостью, стойкостью к окислению при высокой температуре. Оксиды (оксид алминия, оксид хрома, диоксиды циркония или титана) применяют как теплозащитные покрытия, обладающие высокой жаро- и коррозионной стойкостью, твердостью. Бориды различных металлов имеют высокую твердость и хорошую жаростойкость, силициды — высокую термо- и жаростойкость. Карбиды металлов в большинстве случаев характеризуются высокой твердостью, износо- и жаростойкостью нитриды титана, циркония, гафния — высокой твердостью, износо- и термостойкостью, устойчивостью к коррозии. [c.139]

По хим. св-вам И. б.-типичный представитель борогидридов металлов. Окисление И. б. на воздухе начинается при 300 °С, при этом образуются вода и NaBO , Кристаллический Н.б. с хлоридами металлов в зависимости от их природы взаимод. с образованием соответствующего борогидрида или диборана и металла (или гидрида) либо борида. В неводных р-рителях Н. б. реагирует с галогенидами металлов I, П, III гр. и лантаноидов с образованием борогидридов борогидриды переходных металлов образуются в присут. комплексообразователя (напр,, R3P). [c.181]

Карбиды, силициды и бориды. Это одни из наиболее тугоплавких и твердых веществ. Карбид Nb — серо-коричневый порошок с фиолетовым оттенком. Получается нагреванием смеси Nb Oj с углем при 1200—2300° в вакууме, водороде или атмосфере инертного газа. Твердость 10 (по шкале Мооса), т. пл. 3500°. Стоек против окисления на воздухе до 1100°. В кислотах, за исключением смеси плавиковой и азотной, нерастворим. Известен карбид состава Nbg . [c.52]

Важными являются химические свойства УМ, в частности взаимодействия с газами, С кислородом графит не взаимодействует до 400°С. Скорость реакции с кислородом и диоксидом углерода (IV) повышается с ростом температуры. Однако при 2600-2700°С имеется явно выраженный минимум реакционной способности по диоксиду углерода, что связано с изменением кристаллической структуры. На реакционную способность графитов существенно влияют примеси некото-рь1х металлов, например железа, меди, ванадия, натрия, которые могут служить катализаторами. ДЛя повышения стойкости графита против окисления применяют покрытия металлами, карбидами, боридами, нитридами и т.д. Ингибиторами окисления графита являются хлор и фосфорсодержащие соединения. Графит взаимодействует с расплавленными металлами, образуя карбиды. Растворимость углерода в металлах связана с дефектностью электронной полосы. [c.217]

Обнаружение способности борида никеля (легко получаемого in situ восстановлением хлорида никеля боргидридом натрия) служить эффективным катализатором гидрогенолиза ацетатов аллилыгых или третичных спиртов [(реакция (5)] [20е], существенно упрощает применение этого пути перехода с первого уровня окисления на нулевой по сравнению с выщеописанными способами проведения этого превращения. [c.153]

Возможно также использование в качестве тугоплавких связок веществ, которые в результате окисления дают легкоплавкие маловязкие расплавы. Так, Сватовской и Сычевым предложены [141] в качестве связок бориды, при окислении которых образуется легкоплавкий В2О3. Эти же авторы показали, что вследствие поверхностного взаимодействия расплава с оксидными тугоплавкими фазами AI2O3, Si клеевой шов приобретает определенную тугоплавкость. Такие твердые связки, видимо, следует называть реакционными. [c.115]

Сравнение энтальпий образования боридов, силицидов, фосфидов и оксидов ясно показывает, что первые три группы соединений имеют тенденцию к окислению в присутствии кислорода. Однако на практике эти соединения, особенно силициды, проявляют очень высокую стойкость к окислению [48], что дает возможность их использовать для изготовления нагревательных элементов. Согласно Сиарси [48], химическая стойкость этих соединений, вероятно, является результатом покрытия их оксидом кремния. Однако образование такого покрытия на металлическом силицидном катализаторе приведет также к дезактивации. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология