Ниобий и тантал методом гидролиза

В любом методе анализа не все 100% атомов, ионов или молекул определяемого вещества используются при количественном определении, так как они не полностью находятся в нужной форме, что связано, например, с растворимостью соединений, полимеризацией многовалентных катионов, диссоциацией комплексных соединений, неполной ионизацией атомов в плазме или их активацией в потоке нейтронов и т. д. Кроме того, измеряемое вещество устойчиво иногда только в течение ограниченного времени ( времени жизни атомов, ионов), например, вследствие радиоактивного распада короткоживущих изотопов, распада малоустойчивых соединений, диспропорционирования, фотохимического действия света, неустойчивости горячих атомов в радиохимии или в катализе. Всем известна малая устойчивость разбавленных растворов ниобия, тантала, протактиния и т. п. вследствие гидролиза. Неполная и непостоянная активная форма вещества при абсолютном измерении каких-либо параметров (поглощение, эмиссия и т. п.) значительно сказывается на чувствительности и особенно на точности анализа. Приведем примеры. [c.10]

Гидролиз ниобия, тантала и трехвалентного титана и возможность определения ниобия в присутствии титана методом дифференциального гидролиза исследованы В. С. Сырокомским и Н. Г. Клименко. Зав. лаб., 1947, № 9, 1029 и 1035. [c.271]

О гидролизе ниобия, тантала и трехвалентного титана и возможности определения ниобия в присутствии титана методом дифференциального гидролиза см. Зав. лаб., 13, 1029, 1035 (1947). [c.315]

Химическое поведение ниобия и тантала характеризуется чрезвычайной склонностью к гидролизу, гидролитической полимеризации и комплексообразованию. Поэтому их водные растворы, в первую очередь азотнокислые, очень неустойчивы, что в значительной мере осложняет возможность применения экстракционных методов для разделения ниобия и тантала. [c.205]

В последние годы существенное внимание уделяется методу восстановления хлоридов тантала водородом Пентахлориды ниобия и тантала очищают от железа восстановлением водородом при 300° С, после чего тантал отделяют предпочтительным восстановлением пентахлорида ниобия водородом при 500°С до трихлорида ниобия Последний восстанавливают водородом при 00—1000° С до порошка металла Процесс осложняется склонностью высших хлоридов к гидролизу (с разложением образующихся при этом оксихлоридов при нагревании на окислы и пентахлориды) и диспропорционированием низших хлоридов ниобия [c.254]

Метод Гуча применим ко всякому раствору горной породы, свободному от кремнекислоты, железа, циркония и от элементов, соли которых легко гидролизуются, нанример от ниобия и тантала. [c.968]

В нержавеющих и жаростойких сплавах и сталях сложного состава ниобий определяют колориметрическим роданидным или пероксидным методом или по реакции с гидрохиноном, а тантал — с пирогаллолом после выделения элементов купфероном, таннином, хлорной кислотой или гидролизом 165—167]. [c.27]

Разделение ниобия и титана в виде гидроокисей (метод Н. Г. Клименко и В. С. Сырокомского) основан на различии pH осаждения гидроокисей пятивалентного ниобия (pH 0,27—0,35) и трехвалентного титана (pH 4). К сернокислому раствору, содержащему ниобий и титан, добавляют цинковую пыль, которая восстанавливает титан до трехвалентного. При нейтрализации раствора и кипении выделяются гидратированные пятиокиси ниобия и тантала. Применение метода на производстве ограничено необходимостью проводить дифференциальный гидролиз из сильно разбавленных растворов и из-за склонности трехвалентного титана к окислению. [c.522]

Методы, основанные на применении радиоактивности. Аналитикам хорошо известно, насколько трудно получить достаточно точные и хорошо воспроизводимые результаты определения ниобия и тантала в различных природных и искусственных объектах. Классические методы Шеллер а,основанные на применении таннина, виннокислого гидролиза или других неорганических или органических осадителей, дают ошибки более 20%. Большие расхождения в результатах определений наблюдаются и при применении колориметрических методов. При определении тысячных долей процента этих элементов данные анализа расходятся в 5—10 раз. Применение радиоактивных изотопов ниобия и тантала дало возможность производить оценку точности методов и установить, как происходит распределение этих элементов в процессе разделения и отделения от других элементов [105]. Таким образом был проведен танниновый метод Шеллера [33]. [c.492]

Соединения ниобия и тантала гидролизуются в кислых растворах и осаждаются в виде гидроокисей. Общий метод отделения этих элементов от железа (при анализе сталей) заключается в непродолжительном кипячении кислого раствора (например, соляная-хлорная-сернистая кислоты) . Такой метод мало или совсем непригоден для анализа образцов, содержащих менее [c.613]

Дальнейшие исследования показали, что метод нужно усовершенствовать, если ниобий присутствует в количестве менее одной десятой количества тантала или даже тогда, когда это отношение более благоприятно, но концентрация тантала относительно велика Гидролиз соединений тантала приводит к потерям ниобия вследствие адсорбции его на коллоидной пятиокиси тантала. Добавление винной кислоты уменьшает влияние тантала, точно так же, как это происходило прежде при добавлении роданида к другим реагентам. Другой источник ошибок, связанный с неполнотой экстракции ниобия, можно устранить добавлением перед второй экстракцией в водную-фазу роданида, чтобы возместить потерю его в результате проведения первой экстракции. Это позволяет экстрагировать 25у ЫЬ на 98—99%. Описываемую в дальнейшем методику анализа (стр. 619) можно применять к образцам, в которых отношение Та МЬ доходит до 100. [c.617]

Разложение плавиковой кислотой минералов, содержащих МЬ, Та, 2г, позвляет на холоду осуществить отделение ниобия, тантала и циркония от нерастворимых фторидов тория и р. з. э. Если для разложения минерала использовалось сплавление с бисульфатом натрия, к плаву добавляют несколько миллилитров серной кислоты и вновь нагревают до красного кален-ия. Плав охлаждают, смачивают водой, а затем растворяют в большом объеме воды и кипятят сутки. При этом в результате гидролиза осаждаются Т1, ЫЬ и Та. После испытания раствора перекисью водорода на присутствие Т1 осадок отфильтровывают, а из фильтрата аммиаком осаждают гидроокиси тория, р. 3. э., циркония, железа и др. Однако этого метода следует избегать ввиду большой адсорбционной способности осадков, получающихся при гидролизе [159] лучше пользоваться, если возможно, плавиковой кислотой для разложения. [c.160]

Экстракция купфероната циркония хлороформом. Такие элементы, как алюминий, магний, бериллий, цинк и другие, нельзя определить фотометрическими методами без отделения Циркония, так как большинство применяемых реагентов либо образует окрашенные соединения и с цирконием, либо максимум оптической плотности с этими реагентами достигается в слабокислой или слабощелочной среде, когда цирконий подвергается гидролизу и осаждается. Наиболее целесообразно разделять эти элементы экстракцией купфероната циркония хлороформом. При этом вместе с цирконием экстрагируются железо, титан, ванадий, ниобий, тантал и др. Купферонат циркония относили к плохо экстрагируемым в хлороформе элементам [645]. Такие элементы, как тантал, ниобий, цирконий и другие, легко осаждающиеся купфероном в кислой среде, нелегко растворяются в органических растворителях [466], а цирконий умеренно растворяется в этилацетате. Основанием для таких выводов могло служить то обстоятельство, что при экстракции купфероната циркония хлороформом расслаивание фаз происходит медленно, а на границе раздела органической и водной фаз, за счет продуктов разложения купфероната в кислой среде, образуются белесые пленки, препятствующие четкому разграничению фаз. Для нахождения оптимальных условий экстракционного разделения циркония и других элементов Елинсон, Победина и Мирзоян [100] изучали распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если сернокислый (1 Л/) водный раствор купферона предварительно экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлоро4юрмным раствором купферона. При этом быстрее достигается расслаивание органической и водной фаз, а на границе раздела фаз не появляются твердые пленки. Кроме того, при таком способе экстракции в хлороформ переходит чистый нитрозофенилгидроксиламин, а продукты разложения купферона, [c.85]

Очень большое значение приобретает метод хлорирования ниобиевых и танталовых концентратов. Он был разработан в Советском Союзе в конце тридцатых годов Г. Г, Уразовым и И. С, Морозовым [385, 386] для переработки ниобий-титановых (лопаритовых) концентратов. Хлорирование ведут газообразным хлором при 650—700° С, причем концентрат предварительно брикетируют с древесным углем и патокой брикеты просушивают и коксуют при 700—800° С. В процессе хлорирования отгоняются легколетучие хлориды ниобия, тантала, титана и железа остальные компоненты руды, в том числе редкие земли, остаются в печи для хлорирования, откуда могут быть извлечены и соответствующим образом переработаны. Хлориды ниобия, тантала и железа улавливают в приемнике, имеющем температуру 150—200° С, а хлорид титана как более летучий конденсируют во втором приемнике. Хлориды подвергают гидролизу для получения пятиокисей ниобия и тантала (хлорид титана также используют для получения соединений титана). Были также разработаны условия гидролиза [386]. Главная трудность заключалась в очистке пятиокися ниобия от железа. Эта трудность была преодолена правильным подбором соотношения между количествами хлорида ниобия (точнее — оксихлорида) и воды и применением 2%-ной соляной кислоты для промывания осадка пятиокиси ниобия. Полученная пятиокись ниобия содержала 0,5% РегОз и 0,25% ТагОз. [c.157]

В феррониобии и в бинарных сплавах Zr — Mb, Nb — Mo, Pb — Nb ниобий определяли купфероном [159, 160] в сплавах Nb — U, Та — U ниобий и тантал осаждали таннином в твердых сплавах ниобий и тантал отделяли гидролизом [47—49]. Сложные жаропрочные сплавы, а также бинарные и тройные сплавы Та — Nb — Ti анализировали хроматографическим методом [76, 78, 81]. Метод основывается на избирательной сорбции аниони-том ниобия, тантала, титана, циркония, молибдена и вольфрама из фтористоводороднокислых растворов, содержащих не сорбируемые анионитом катионы Al, V(IV), r(III), Mn(II), Fe(III), o, Ni, Си и последовательной десорбции поглощенных элементов смесями HF — НС1 и NH4F — NH4 1 с различным содержанием компонентов. [c.23]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Отделение вольфрама от ниобия и тантала обычно связано с большими затруднениями, >ыщелачивание смеси окислов, выделенных аммиа-К0Л1, сульфидом аммония или гидролизом из кислого раствора, или выщелачивание водой плава с карбонатом натрия и серой, так же как и кипячение щелочного раствора вольфрамата, ниобата и танталата, не дают удовлетворительных результатов Более того, ниобий и тантал препятствуют количественному осаждению вольфрама цинхонином (стр. 704). Для pa i-деления этих элементов можно использовать три метода , в зависимости от сопровождающих вольфрам элементов. Из них магнезиальный рекомендуется в тех случаях, когда требуется отделить вольфрам от титана, ниобия, тантала и циркония. Этот метод заключается в следующем. Смесь окислов (0,2—0,5 г) сплавляют с 4 г карбоната калия в платиновом тигле на сильном пламени в течение 10—15 мин. Сплавленную массу выщелачивают 200 мл горячей воды, следя за тем, чтобы полностью разложились комочки плава. Для этого нх разминают стеклянной палочкой, а раствор слабо кипятят. Горячий раствор обрабатывают свежеприготовленным реактивом (1 г кристаллического сульфата магния, 2 а хлорида аммония, 25 мл воды и 4 капли раствора аммиака). Покрывают часовым стеклом и оставляют стоять на закрытой водяной бане 1 час. Хлопьевидный осадок переносят на неплотный фильтр диаметром II см и промывают раствором хлорида аммония (насыщенный раствор NH l разбавляют в 4 раза водой). [c.619]

Рассматриваемый нами сернокислотный метод комплексной переработки редкоземельных титанониобатов основан на использовании различий в свойствах двойных сульфатов титана, ниобия и тантала с сульфатом аммония для разделения этих элементов. Обращаясь к двойным солям, мы учитывали, что индивидуальные свойства химических элементов наиболее полно проявляются при образовании комплексных соединений. Поэтому нам представлялось, что на основе двойных солей могут быть решены все главные проблемы разделения редкоземельных элементов, титана, ниобия и тантала. Использование двойных солей, подверженных диссоциации в высокой степени, было желательно также и потому, что выделение из них титагш, ниобия и тантала осуществляется проще, чем из более прочных комплексных соединений, например методом гидролиза при нагревании. Кроме того, для образования двойных солей расходуются такие дешевые материалы, как серная кислота и сульфат аммония (аммиак), что способствует улучшению технико-экономических показателей производства. [c.7]

Комилексообразоваиие титана с ниобием и танталом может использоваться в качестве метода для переведения последних в раствор. Неустойчивость образующихся комплексов в разбавленных водных растворах может использоваться для извлечения ииобия и тантала из растворов методом гидролиза при нагревании. [c.177]

Для отделения ниобия и тантала от титана наиболее часто применяется так называемый ииросульфатно-танниновый метод основанный на гидролитическом осаждении ниобия и тантала в присутствии таннина. При этом происходит отделение ниобия и тантала также от большинства других сопутствующих элементов, за исключением вольфрама, олова, сурьмы. Метод заключается в выщелачиванщ пиросульфатного плава анализируемого материала, или предварительно выделенных и прокаленных окислов, 1 %-ным раствором таннина в 1 н. растворе серной кислоты при нагревании. Согласно указанию автора метода, таким путем происходит более четкое отделение ниобия и тантала от титана, чем нри гидролизе без таннина, благодаря погашению адсорбционной способности водных окислов ниобия и тантала таннином, имеющим противоположный им заряд. Кроме того, титан образует в кислом растворе с таннином растворимые комплексные соединения, что также способствует удержанию его в растворе. [c.676]

В работах Н. С. Николаева и Ю. А. Буслаева [371] исследована растворимость в системе НР — ЫЬ 5 — НгО методом потенциометрического титрования НР раствором КОН и кондукто-метрического титрования ниобия НР установлено, что в насыщенном растворе существует H2NbOF5, а методом изотермического растворения обнаружен ряд твердых фаз в системе НР — Тару —НгО, представляющих собой звенья гидролиза Тар5. Так же как в случае ниобия, в насыщенном растворе существует НгТаОр5. Авторы этой работы [371] приводят также значения pH и плотности водных растворов фторида тантала различной концентрации при 25° С. [c.148]

Для определения ниобия в высоколегированной стали, не содержащей вольфрама, Р. Б. Голубцова [423] рекомендует метод ускоренного гидролиза в 2%-ном растворе соляной кислоты. И. П. Алимарин и Б. И. Фрид [418] определяли ниобий и тантал при помощи фениларсо1новой кислоты СбН5А50(0Н)2, Этот метод считается одним из лучших. [c.164]

Для анодного активирования ниобия и тантала и поддержания активированного состояния необходима достаточно высокая концентрация КВг. Предполагается, что при определенных условиях анионы брома могут входить в окисную пленку, образуя с металлом промежуточное соединение. Присутствие брома в окисной пленке на ниобии при его а >нодной поляризации в растворе КВг было доказано методом радиоактивных индикаторов [13, 101]. Далее М2О5 образуется не в результате непосредственного взаимодействия металла и кислорода (как при оксидировании металлов), а в результате гидролиза промежуточного соединения металла с бромом и представляет собой не сплошную защитную пленку, а отдельные частицы, спадающие с электрода и не препятствующие растворению анода. [c.182]

Метод основан на количественном выделении ниобия и тантала из разбавленного солянокислого раствора гидролизом с последующим доосаждением фениларсоновой кислотой. Весовой формой являются пятиокиси этих металлов. [c.196]

В. А. Ошман предложил метод определения суммы земельных кислот в присутствии больших количеств титана (и небольших количеств циркония), сущность которого состоит в предварительном восстапоЕленпи титана до трехвалентного и последующем гидролизе ниобия и тантала в 0,5 н. растворе соляной кислоты . В указанных условиях гидролиза земельных кислот трехвалентный титан более устойчив, чем четырехвалентный, что позволяет количественно выделить земельные кислоты в осадок в достаточно чистом виде. [c.271]

Последняя реакция имеет практическое использование для отделения методом кристаллизации из 10—15%-ной НР тантала от ниобия, который образует такое же, но более растворимое соединение К2[ЙЬР7 ], которое, подобно другим фторидным комплексам ванадия и ниобия, к тому же легко гидролизуется в водных растворах [c.441]

Волин Г. А., Щербак С. К., Гвоздев Н. В., Получение пяти-окисей тантала и ниобия из ильменитрутиловой руды методом хлорирования с последующим гидролизом хлоридов, Отч. № 92-38, 101 с. [c.138]

Опубликованные в литературе сведения о тантале еще более скудны, чем о ниобии. Кирби и Фрайзер [61(171)] исследовали реакцию комплексообразования между Та и ЭДТА полярографическим методом. В интервале pH от 3,3 до 5,6 потенциал полуволны тантала сдвигается при прибавлении ЭДТА с —1,23 до —1,36 в. В процессе восстановления Та до Та " участвует один протон. О составе и устойчивости легко гидролизующегося комплекса не имеется никаких сведений. [c.217]

Это отделение может быть проведено в одну или две стадии комбинированный метод (тартратный гидролиз с последующим осаждением сернистым аммонием) применяется в присутствии значительных количеств земельных кислот и металлов группы сернистого аммония, а также при анализе минералов ниобия и танТала, содержащих подчиненное количество вольфрама, который соосаждается с земельными кислотами [17, 22]. Вторая стадия — осаждение сернистым аммонием, лополняет операцию тартратного гидролиза или применяется непосредственно к растворам, содержащим небольшие количества земельных кислот. [c.241]

Было сделано много попыток разрешить проблему раздельного опре-.делепия тантала и ниобия определением ниобия в смеси окислов объемным методом, основанным на том, что только ниобий может быть восстановлен из пятивалентного до трехвалентного цинком в кислых растворах трехвалентна Я форма может быть обратно окислена титрованием перманганатом. Для полного восстановления необходимо, чтобы окисн ниобия и тантала находились в растворе в неколлоидной форме однако, к сожалению, еще не найден реагент, который мог бы помешать гидролизу в сильнокислых растворах, необходимых для полного восстановле-256 [c.256]

В систематическом ходе качественного анализа катионов ванадий, вследствие его переменной валентности, полностью не осаждается ни в одной группе он может быть обнаружен ио синей окраске раствора в присутствии восстановителей, по красно-бурой окраске раствора в присутствий перекиси водорода (иадванадиевая кислота) или по интенсивно желтой окраске в присутствии концентрированной фосфорной кислоты и бензи-дипа. Последние реакции могут служить основой количественного колориметрического определения ванадия известен и весовой метод определения ванадия (осаждение купфероном, прокаливание и взвешивание в форме пятиокиси ванадия). Ниобий и тантал обычно определяют совместно весовым путем в форме пятиокисей после гидролиза солей и прокаливания гидроокисей. [c.197]

Метод, специально предназначенный для определения ниобия в нержавеющих сталях, основан на том, что н юбий в концентрированных растворах серной кислоты дает желтую окраску с гидрохиноном Больше всего мешают определению титан и вольфрам первый нужно удалять (проводя дробный гидролиз), влияние второго можно учесть, измеряя светопоглощение раствора при двух различных длинах волн. Тантал не дает окраски. [c.622]