Окисление непредельных альдегидов

Окисление непредельных альдегидов [c.221]

Окисление непредельных альдегидов [c.225]

Окислительные методы. Непредельные кпслоты мон<ео получать окислением непредельных альдегидов. Реакцию необходимо проводить таким образом, чтобы окислялась только карбонильная группа, а двойная связь пе затрагивалась. Только окись серебра, как указывалось выше, обладает этим свойством. [c.735]

Окисление непредельных альдегидов с целью получения соответствующих кислот не может быть проведено обычными окислителями, так как последние, как уже отмечалось выше, атакуют и двойную связь. Окись серебра является одним из немногих окислителей, действующих исключительно на альдегидную группу и проводящих, таким образом, окисление типа акролеин -> акриловая кислота. [c.691]

Наличие этого направления реакции обусловливает снижение селективности окисления непредельных альдегидов в кислоты за счет образования кислородсодержащего полимера и продуктов его распада. Это обстоятельство учитывалось при исследовании жидкофазного окисления метакролеина в метакриловую кислоту [212], в котором помимо катализатора окисления — борида титана — в систему добавляли селективный ингибитор полимеризации — нитроксильный радикал 4-оксИ 1, В этих условиях (растворитель — бензол, температура 70 °С, давление воздуха 2 МПа) метакролеин превращается в метакриловую кислоту с селективностью 80%. [c.125]

Основным отличием цепного механизма от перекисного является объект активации по цепному механизму реакция начинается не с активации молекул О,, а с активации молекул окисляющегося вещества, что гораздо вероятнее. Н. Н. Семенов, развивший представления о цепном механизме реакций, рассматривает окисление органических соединений, как аутокаталитический процесс, и делит его на две группы 1) окисление предельных и некоторых ароматических углеводородов, 2) окисление непредельных углеводородов, альдегидов и спиртов. Механизм реакции окисления и кинетики в обеих группах различен. [c.184]

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

При окислении 86 г непредельного альдегида аммиачным раствором окиси серебра выделилось 108 г серебра. Вычислите молекулярный вес полученного вещества, а также напишите структурные формулы возможных изомеров. [c.135]

Можно выделить только две реакции, в которых достаточно четко прослеживается связь между весом -состояний и каталитической активностью переходных металлов восьмой группы. Первая — это реакция гидрогенолиза алканов, для которой наиболее активны металлы, обладающие наибольшим весом -состояний, и активность практически линейно, на несколько порядков, меняется в зависимости от веса -состояний. Вторая — это реакция жидкофазного окисления олефинов на металлах платиновой группы. В этой реакции только Ки и КЬ, обладающие наибольшим весом -состояний, ведут полное окисление олефинов до воды и двуокиси углерода со 100%-ной селективностью. Для других металлов платиновой группы наблюдается образование продуктов неполного окисления олефинов — непредельных альдегидов и кислот. [c.154]

Окисление аллилового спирта приводит к образованию непредельных альдегидов и кислот [c.109]

Получение. Важный промышленный метод получения непредельных кислот заключается в каталитическом окислении алкенов с промежуточным получением непредельных альдегидов. Суммарное уравнение одной из таких реакций [c.407]

На основании комплексного качественного и количественного анализа сложных низкомолекулярных летучих продуктов окисления высших моноолефинов методами ИК-спектроскопии и хромато-масс-спект-рометрии, в летучих продуктах жидкофазного окисления промышленных фракций а-олефинов идентифицированы следующие классы органических соединений углеводороды (предельные, непредельные, ароматические), альдегиды, спирты, кислоты, эфиры, перекиси. Основными компонентами легколетучих продуктов окисления являются альдегиды (до 87%), представленные главным образом соединениями, содержащими два или три углеродных атома в молекуле. За ними в количественном отношении следуют гидроксилсодержащие соединения и углеводороды, содержание которых с увеличением глубины окисления растет от 5—8% до 12—15% мол. Данные по составу летучих продуктов также представляют интерес для выяснения механизма жидкофазного окисления а-олефинов. [c.57]

Ряд ароматических альдегидов, используемых в парфюмерии и кондитерской промышленности, получают осторожным окислением непредельной боковой цепи природных соединений (разд. 25.4), например [c.591]

В случае т. наз. полифункциональных катализаторов отдельные этапы сложных каталитич. процессов окислит.-восстановительиые и кислотно-основные-протекают иа разных составных частях многокомпонентной многофазной системы. Напр., при иеполиом окислении непредельных альдегидов в непредельные к-ты в присут. оксидов Мо и [c.336]

НаОа + УаОв 25-30° С Окисление непредельных альдегидов, спиртов, кислот [c.370]

К числу полифункциональных производных УРОБНЯ окисления 3, содержапщх две связанные воедино активные группы, относятся а,р-непредельные альдегиды и кетоны. Их значение в синтезе и основные пути получения у ке были описаны в разделе 2.3. Важнейшие изогипсические трансформации этих производных основаны на присоединении к ним разнообразных нуклеофилов но реакции Михаэля, чч о позволяет получать широкий круг -замещен-пых функциональных производных карбонильных соединений. Для большинства из них возможны и обратные превращения путем элиминирования элементов НХ. [c.113]

Олефины при пропускании с рассчитанным количеством воздуха над катализаторами из двуокиси селена или над закисью меди на карборунде селективно окисляются в непредельные альдегиды или кетоны. Замечено, что окислению подвергается всегда СН3-или Hj-rpynna в а-положении к непредельной связи [21, 22] [c.202]

При 250—300° над СиЗеОд или AgSe0з олефины с дозированными количествами воздуха или кислорода превращ,аются в соответ-ствуюш,ие непредельные альдегиды или кетоны [4]. Окислению в этих случаях подвергаются углеродные атомы, стоящие в -положении к С=С-связи [c.679]

Строение аллилового спирта вытекает, с одной стороны, из его не-иасыщенности, находящей свое выражение, наиример, в сиособностн этого соединения присоединять два атома галоида или два атома водорода с другой стороны, аллиловый спирт может быть окислен до непредельного альдегида (акролеина) и непредельной кислоты (акриловой кислоты), что доказывает наличие первичной спиртовой группы СН2ОН.. Каталитическое восстановление аллилового спирта водородом [c.142]

Второй из этих результатов рассматривается авторами как доказа-тельсик) того, что ири окислении пропионового альдегида С2 углеводород вряд ли образуется диспропорционированием этильпых радикалов, так как в этом случае создавались бы равные количества эти.лена и этана. Как увидим ниже (см. схему окисления пропана), это приведет авторов к иред-ноложепию, что при окислепии парафинов образование непредельных углеводородов происходит нри взаимодействии алкильных радикалов с кис.юродом. [c.263]

Непредельный альдегид акролеин можно получить 1) дегидратащ1ей глицерина, 2) окислением пропилена над катализатором (СиО), 3) конденсацией формальдегида с ацетальдегидом. Напишите уравнения реакций получения акролепна. [c.60]

Ацеталп—жидкости, вполне устойчивые в нейтральной или щелочной среде. Они часто применяются для защиты карбонильной группы, т. е. временного выключения ее реакционной способности. Это может понадобиться, например, при проведении реакций окисления двойной связи непредельных альдегидов без затра- [c.175]

Цитраль. Из других непредельных альдегидов интересен цитраль СщНиО—маслянистая жидкость с приятным запахом лимонов, темп. кип. 228 °С. Он встречается во многих эфирных маслах, например в лимонном масле. Альдегидная природа цитраля доказывается тем, что он может быть получен окислением первичного спирта гераниола С10Н18О и сам может быть окислен в гераниевую кислоту СюН еОа. Строение цитраля выражается формулой [c.212]

Ктому же типу бифyнкциoнaJ ьныx производных третьего уровня окисления относятся а, р-непредельные альдегиды и кетоны. Ранее мы уже говорили об их роли в таких синтетически важных реакциях, как реакции Дичь- [c.144]

Напротив, при наличии какой-либо функции paвнитeJ ьиo нетрудно подобрать реакцию, позволяющую ввести дополнительную функцию по соседству с первой. Примером подобного рода неизогипсических трансформаций может служить аллильное окисление ажснов диоксидом селена до соответствующих а,Э-непредельных альдегидов, а-бромирование кетонов или карбоновых кислот (реакция Геля—Фольгарта—Зелинского), а также упоминавшееся выше (схема 2.56) превращение алкенов в аллилбромиды под действием К-бромсук-цинимида (N88) (схема 2.64). [c.154]

Св-ва О. к. зависят от природы металла, степени его окисления, природы олефинового и др. лигандов. Так, комплексы Pd(II) и Pt (И)-окрашенные твердые в-ва, разлагающиеся при плавлении комплексы [Fe (СО)4Ц - тяжелые маслянистые жидкости (L-этилен, пропилен) или кристаллич. в-ва (L-непредельные альдегиды, кетоны, к-ты и т.п.). Нейтральные комплексы обычно р-римы в большинстве орг. р-рителей, ионные, напр, анионные комплексы Pt(II),-B спиртах, воде, апротонных биполярных р-рителях. [c.372]

Кроме формальдегида, были выделены циклические кетоны. При окислении марганцевокислым калием был получен а,р-непредельный альдегид (XXII). Этих данных было, вполне достаточно для того, чтобы определить строение витамина D2. О бразование продукта конденсации с ма-леиновым ангидридом не оставило сомнения в том, что здесь имеется раскрытая гексатриеновая система. [c.299]

Необыкновенная легкость, с которой альдегиды подвергаются окислению, используется главным образом при идентификации этих соединений и особенно для того, чтобы отличить их от кетонов (разд. 19.19). Эта реакция представляет синтетический интерес в тех случаях, когда альдегиды более легко доступны, чем соответствующие кислоты, в частности для синтеза непредельных кислот из непредельных альдегидов, получаемых в результате альдольной конденсации (разд. 27.7). Окисление этих альдегидов реактивом Толленса основано на том, что этот реагент не затрагивает двойную углерод-углеродную связь. [c.606]

Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью аллильный атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления (спиртов, альдегидов, кислот и т. д.) в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение иепредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взато-действие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным Кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза (реакции Дильса-Альдера). Наиример, при окислении циклогексадиеиа Кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем [c.69]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

Трейбс и Ротпоказали, что кислоты, образующиеся при деструкции а, р-непредельных гидроперекисей, получаются в результате дальнейщего окисления соответствующих альдегидов [c.505]

Физиологической активностью обладают также непредельные альдегиды, из которых достаточно широкое применение в качестве альгицида нашел акролеин (т. кип. 52,5 °С, ЛД50 45 мг/кг). Его получают каталитическим окислением пропилена [c.133]

А при окислении димера изобутидеиа получен непредельный альдегид или спирт изостроения [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология