Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Равновесие аммониево-аминное

    Фиш и др. [52] исследовали равновесный процесс [уравнение (X1-38) ] и показали влияние температуры на это равновесие. В отвержденной смоле обычно присутствуют все три типа указанных соединений. При отверждении реакции (Х1-39) и (Х1-40) протекают одновременно [57]. Образованию сложных эфиров [уравнение (Х1-39)] способствует повышение температуры реакции и добавление таких катализаторов основного характера, как третичные амины [57], четвертичные аммониевые соли органических кислот [58], комплексы аминов с ВРз [59], соли щелочных металлов карбоновых кислот и алкоголяты металлов [60]. [c.343]


    Кроме того, обработанный йодистым метилом 2-оксипиридин дает 1Я-метил-2-пиридон (Пехман). Это соединение может быть получено и другим, весьма интересным путем пиридин, подобно любому третичному амину, образует с реакционноспособными галоидными алкилами четвертичные аммониевые соли. При обработке йодметилата пиридина в водном растворе окисью серебра осаждается йодистое серебро, а раствор содержит четвертичное аммониевое основание, которое может быть обнаружено по его основности и электропроводности. Оно находится в равновесии с неустойчивым оксипиридином (псевдооснованием), так как при окислении феррицианидом калия образуется М-метилпиридон (Гантч, 1899 г.) [c.715]

    Для учета ассоциации аммониевых солей при описании экстракционного равновесия широкое распространение получила концепция идеального ассоциированного раствора. Для ряда солей в различных неполярных растворителях были рассчитаны константы образования г-меров Рг, причем значения полученные методами изотермической дистилляции и двухфазного потенциометрического титрования, близки. Эти константы приведены в обзорных статьях и справочниках (см., например, [124]). Используя значения Рг, можно рассчитать концентрации мономеров, необходимые для описания равновесия при извлечении кислот аминами (П.43). [c.102]

    Соли алифатических и ароматических аминов, являющиеся по существу замещенными аммониевыми солями, реагируют подобным же образом. С первичными и вторичными аминами вначале образуются тиоцианаты, которые находятся в равновесии с соответствующими замещенными тиомочевинами  [c.354]

    В классических исследованиях И. А. Меншуткина, положивших начало учению о влиянии растворителя на кинетику и равновесие химических реакций, было изучено взаимодействие третичных аминов с галоидными алкилами, ведущее к образованию четвертичных аммониевых солей  [c.256]

    Tio мере уменьшения основности аминов применение обычного метода диазотирования становится все более затруднительным, так как аммониево-аминное равновесие смещается в сторону трудно растворимого в воде основания. Поэтому с убыванием основности аминов обычно увеличивают концентрацию кислоты. Слабо основные амины гладко диазотируются в 90—96%-ной серной кислоте или с помощью нитрОзилсерной кислоты. [c.444]

    Хорошо известно, что высокомолекулярные амины могут экстрагироваться в виде ионных пар аммониевых солей с различными противоионами из водных растворов в среду, подобную хлороформу. Недавно селективная экстракция такого типа была положена в основу ряда аналитических методов [44, 47—51, 54, 58] и способов разделения [7, 52, 53]. Как уже упоминалось в разд. 1.3.1 и хорошо описано в обзорах Брендстрёма [11, 112], могут существовать чрезвычайно сложные равновесные системы с несколькими константами, которые зависят от структуры аниона, катиона и растворителя, а также от pH, ионной силы и концентраций. В результате физико-химических и аналитических исследований подобного равновесия установлено, что существует взаимосвязь между размером катиона и константой экстракции. Этот факт очень важен для МФК. [c.27]


    Возможно, быстрая рацемизация оптически активных четвертичных аммониевых солей является следствием того, что в растворе они находятся в динамическом равновесии с продуктами своего распада — третичными аминами и галоидными алкнла.ми  [c.170]

    Сульфированием ароматических аминов получают аминосуль-фокислоты. Аминогругша является одним из сильнейших электронодонорных ориентантов I рода, однако в 90-100%-й серной кислоте или олеуме она протонируется, причем равновесие смещено в сторону протонированной формы. Аммониевая группа 492. [c.492]

    Однако в водных и водно-спиртовых растворах спектр поглощения котарнина отличается от спектров указанных соединений и похож на спектр своей соли (хлористый котарнин), которой должна соответствовать аммонийная структура. Все изменения в проводимости растворов котарнина (или псевдогианида котарнина) в различных условиях, а также все изменения в спектрах поглсщения [495, 496] можно полностью объяснить на основании существования подвижного равновесия между неионной аминной фермой и четвертичной аммониевой ионной формой. [c.334]

    НРеСи растворами три-н-бутилфосфата (ТБФ) в инертном органическом растворителе. Сольватирующее действие экстрагента, в данном случае ТБФ, основано на замещении молекул воды в координационной сфере металла. Роль соль-ватирующего агента может выполнять и сам органический растворитель, применяемый для экстракции. Такими свойствами обладают спирты, кетоны, эфиры (или тот же ТБФ, если его использовать в неразбавленном виде), которые легко координируются металлами благодаря высокой электронной плотности на атоме кислорода, а также амины, соли четвертичных аммониевых и аналогичных им оснований. Так, при экстракции Со(5СЫ)4 из слабокислой среды пентиловым спиртом координированные молекулы воды замещаются на молекулы спирта, и соединение легко переходит в органическую фазу. На этом основано увеличение чувствительности качественной реакции кобальта(II) с тиоцианатом (эффект смещения равновесия реакции и концентрирования, см. гл. 6). [c.76]

    На основании индукционных эффектов можно было бы предсказать ряд основности триметиламин диметиламин > метиламин > аммиак. Однако, как давно известно и долго служило источником недоумений, эти соединения по силе основности, измеренной в воде, не располагаются в указанном порядке найденные экспериментально при 25° С значения рК равны соответственно 9,80 10,77 10,62 и 9,25. Высказывалось мнение, что высокая активность триметиламина как основного катализатора, несмотря на относительно небольшое значение его рК и несоответствие изменений энтропии кислотно-основного равновесия (в воде), лучше всего могут быть интерпретированы, если учесть различия взаимодействия этих соединений с молекулами растворителя [122, 285, 286, 371]. Аммониевые (или алкиламмониевые) ионы, вероятно, более прочно ассоциированы с растворителем (особенно благодаря водородной связи) [371], чем молекулы амина. Поэтому свободная энергия катионов понижается, в то время как А повышается. При этом любой фактор, который уменьшает степень гидратации, будет повышать свободную энергию. Замена водорода алкильной группой несомненно ослабит взаимодействие с растворителем (и, конечно, водородную связь). [c.391]

    Существование в водных растворах гидратов аминов водородной связи подтверждено изучением инфракрасных спектров поглощения [28]. Наиболее прочная водородная связь образуется при третичных аминах, менее прочная—при вторичных и наименее прочная—при первичных аминах. Наличие в равновесии не только аммониевых и гидроксильных ионов, но и гидратов обусловливает сравнительно слабую основность аминов. Четвертичные аммоние- [c.232]

    Величины ДОа, ДОс и ДОг отражают влияние природы органического растворителя на экстрадционное равновесие связаны с нулевыми коэффициентами активности ДОа с уа(0), а ДОс и ДОг с "Ус(О). Прямое определение ДОа и ДОс затруднительно, однако некоторые сведения об их значениях могут быть получены при изучении тепловых эффектов экстракции, что будет рассмотрено ниже. Величина Д0 характеризует силу кислотно-основного взаимодействия при образовании аммониевой соли и зависит от основности амина и природы аниона кислоты. Особенности кислотно-основного взаимодействия в аммониевых солях будут также подробно рассмотрены ниже. Природа аниона кислоты влияет и на ДОс, ДОг и ДОнх- Величина ДОнх зависит от энергии гидратации анионов кислот чем меньше энергия гидратации аниона, тем сильнее экстрагируется кислота. Наблюдаемые на практике лиофильные ряды соответствуют рядам гидратации, однако разность ДОэ двух кислот составляет лишь около 15% от разностей энергий гидратации. По-видимому, ДОн, ДОс и ДОг компенсируют различия в энергиях гидратации. [c.94]

    Строгое термодинамическое описание равновесия при экстракции металлов аммониевыми солями в настоящее время невозможно, однако качественные закономерности процесса хорошо известны. Коэффициент распределения металла обычно проходит через максимум с ростом концентрации кислоты. Появление максимума объясняется экстракцией сверхстехиометрического количества кислоты, приводящей к уменьшению эффективной концентрации экстрагента положение максимума сильно зависит от природы кислоты, катиона аммониевой соли и применяемого разбавителя. Например, при экстракции из сульфатных растворов, где легко образуется бисульфат амина, максимум в случае третичных аминов обычно наблюдается при небольших кислотностях. Замена алкильной группы на арильную приводит к смещению максимума в сторону больших кислотностей. В случае экстракции из нитратных [c.123]


    Влияние природы и концентрации амина. В ряду ЧАО<ТОА<ДОА<ДДА при переходе от солей тетразамеш,енных аммониевых оснований к солям монозамещенных (первичных) аминов наблюдается резкий рост экстракции рутения (см. рис. 1), что можно объяснить, с одной стороны, уменьшением стерических препятствий и, с другой стороны, увеличением константы равновесия реакции (4) в той же последовательности. Повышение концентрации амина способствует экстракции рутения (рис. 2). [c.218]

    Разница в растворимостях была приписана связанной двуокиси углерода, и в результате оказалось, что в 0,2 М растворе ) амина основная масса СО, находится в виде аммониевой соли (ионных пар). Константа равновесия образования соли в нитробензоле при 25° равна 22 л>мольУ для олигомера саркозина и 60 л мольу- для его диметиламида. Последний, по-видимому, более основен, чем сар-козин. [c.558]


Смотреть страницы где упоминается термин Равновесие аммониево-аминное: [c.27]    [c.1117]    [c.106]    [c.174]    [c.107]    [c.268]    [c.53]   
Химия азокрасителей (1960) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте