Элементы III группы алкоголяты

УГЛЕРОДИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ДВУАТОМНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ Группа 1-я. Алкоголи, или гидраты углеводородных радикалов [c.132]

Уже в 1891 г. Меншуткин, поставив перед собой задачу исследовать влияние различных заместителей на скорость этерификации в бензольном растворе замещенных алкоголей и сравнить полученные результаты с найденными Оствальдом величинами констант сродства [97, стр. 263], показал, что в сопоставляемых опытах влияние элементов и групп будет того же порядка, но, как и следовало ожидать, противоположно по действию элемент, производя уменьшение скорости этерификации алкоголя, увеличивает константу диссоциации кислоты [там же, стр. 276—277]. Однако автор не удовлетворился найденной параллельностью и поставил вопрос шире ...если различие в электролитической диссоциации и может объяснить изменение в энергии кислот под влиянием заместителей, то как объяснить аналогичные изменения в свойствах замещенных алкоголен..., применяя такие условия реакции, при которых электролитическая диссоциация (последних. — В. К.) не может возникнуть [там же, стр. 278]. [c.44]

Следует отметить, что, несмотря на инертность , элементы нулевой группы оказывают влияние на живые организмы. Так, особенно тяжелые инертные газы (более растворимые) оказывают наркотическое действие, сходное с опьянением алкоголем. [c.407]

Еще в гораздо большей степени сказанное относится к другим превращениям терпеновых соединений. Укажем для примера,что до сих пор еще не выработано рационального метода гидратации терпенов и непредельных терпеновых алкоголей, — конечно, я разумею метод, не влекущий за собой изомеризации. Неизвестны также приемы, которые бы позволяли в гладкой реакции замещать группу NHg гидроксилом или карбонилом, удалять элементы Og из карбоновых кислот и пр. [c.22]

В нижеследующих таблицах собраны примеры проведения реакции Гофмана, опубликованные до сентября 1942 г. Амиды расположены по их эмпирическим формулам в порядке возрастания числа углеродных атомов. Внутри группы с одинаковым числом атомов углерода сперва помещены (в порядке возрастания числа атомов водорода) амиды, содержащие один атом кислорода и один атом азота, затем амиды, содержащие два или больше атомов кислорода и один атом азота (в том же порядке), затем амиды, содержащие один атом кислорода и два атома азота, п так далее. В конце помещены амиды, содержащие наряду с углеродом, водородом, кислородом и азотом также и другие элементы. Исключением являются К-бромамиды, полученные сначала в чистом виде, а потом подвергнутые перегруппировке путем обработки водной или спиртовой щелочью. Они помещены в скобках вслед за исходными амидами. Во втором столбце таблицы 1юмещено наименование амида, в третьем указан примененный реагент. Если нет никаких других указаний, значит в качестве растворителя применялась вода и в реакционной смеси присутствовало требуемое количество гидрата окиси соответствуюи[его щелочного металла. В случае Н-бромамидов в столбце указан гидрат окиси или алкоголят, примененный для проведения перегруппировки, иричем в случае гидратов окисей растворителем слу кила вода, а в случае алкоголятов — соответствующий спирт. [c.271]

С именем Канниццаро связано осуществление синтеза и установление правильных эмпирических формул целой группы душистых веществ. В 1853 г. в статье О спирте, соответствующем бензойной кислоте Канниццаро [26] онисал получение бензилового спирта действием едкого кали на масло горького миндаля (бензаль-дегид). Оценивая эту работу, Л. А. Чугаев писал Открытие нового алкоголя, особенно принадлежавшего к неизвестному еще гомологическому ряду, представляло в то время целое событие, нисколько не меньшее но значению, нежели открытие нового элемента [27, стр. 422]. Как и все химики того времени, Канниццаро подвергал полученные им соединения действию всех известных реагентов [28]. Так, действуя уксусной кислотой на бензило-вый спирт, Канниццаро открыл бензилацетат, имеющий приятный запах, напоминающий запах груши [26, стр. 130], автор также заметил, что при перегонке бензилового спирта с бензоилхлоридом, а также нри перегонке его с жераровской безводной бензойной кислотой (ангидридом бензойной кислоты) образуется бензил-бензоат. [c.195]

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа КМе —КОМе —МеХ (где Ме —щелочной металл X — галоген, группа СМ или N5), которые активируются олефином. Свое название катализаторы получили от слов алкоголят и олефин. Для процессов с применением катализаторов характерны большие скорости полимеризации и высокая стереоспецифичность. Аналогичные результаты получаются и при использовании катализаторов, открытых Циглером и изученных Натта. Их обычно готовят из двух компонентов, один из которых обеспечивает координацию, а другой — рост полимерной цепи. Катализаторы Циглера — Натта получают из металлалки-лов или из гидридов натрия, лития, бария и алюминия, к которым добавляют соединения металлов IV—VIII групп, чаще галогениды титана, ванадия, хрома, циркония и другие, т. е. соединения элементов с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. Такого типа катализаторы способствуют анионнокоординационной полимеризации, но по мере повышения склонности связи С—Ме к гомолитическому распаду или по мере возрастания электрофильности катализатора и его компонентов [c.543]

Происхождение псевдоиропиловых соединений позволяет вывести некоторые соображения относительно химического строения пропилена и других близких к нему веществ. Я считаю весьма вероятным, что если элементы, присоединенные к ненредельным группам, выделяются при реакциях так, что вещество распадается на прежние группы, то при этом освобождается то же углеродное сродство, которое было свободно до их соединения. Подобно тому как весь бром, присоединившийся к аллильному алкоголю или эфило-аллильному эфиру, выступает из соединения ири действии рождающегося водорода, так и иодистый исевдонронил выделяет тот жо водород, который был введен в соединение в виде иодоводорода, так что первоначальное строение пропилена остается нисколько не измененным. Элементы ПТ, соединяясь с пропиленом, остаются как бы связанными между собою [c.122]

В органических соединениях двуатомных элементов углерод, ча-стию сродства соединенный с двуатомным элементом, другой частию сродства обыкновенно бывает соединен с элементами одноатомными, преимущественно — с водородом, иногда же с водородом и галоидом. Согласно этому, соответственно каждому порядку углеродных соединений, заключающих двуатомный элемент и водород, могут существовать е1це, так же как для углеводородов, галоидные производные, к которым примкнут производные нитрованные, содержащие группу (N03). — Затем, углеродистые соединения двуатомных элементов, по натуре этих последних, распадаются на кислородные и сернистые Как те, так и другие могут быть подвергнуты дальнейшему делению по количеству паев двуатомного элемента, по химическому строению и проч. Например, в кислородных соединениях кислород действует на углерод или половиною своего сродства, между тем как другая насыщена водородом, или всем сродством своим. В соединениях перводо рода (в гидратных телах) будет, следовательно, заключаться водяной остаток (Н О " ). В то же время простой радикал, т. е. группа,состоящая из соединенных между собою паев угля, с прямо к ним присоединенными паями других элементов, может состоять или только из угля и водорода, или из угля, водорода и кислорода, соединенного с углем обеими единицами своего сродства.— Таким образом, гид-ратные соединения распадутся на тела с углеводородными простыми радикалами, или алкоголи, и тела с окси-углеводородными (содержащими кислород) простыми радикалами, или кислоты. Количество водяных остатков, или, что все равно, атомность простых радикалов, с которыми эти водяные остатки соединены, придает телам, с своей стороны, определенные свойства и ведет к делению алкоголей и кислот на одноатомные, двуатомные, трехатомные и т. д. Наконец, количество кислорода, присоединенного к углю обеими единицами сродства (находящегося в простом радикале), послужит основанием дальнейпшго подразделения груины кислот. [c.70]

Если не совсем удобно на основе отдельных наблюдений строить новые гипотезы, если я Считаю преждевременным допускать различие единиц сродства (эквивалентов) у полигенных атомов то вместе с тем я считаю полезным и необходимым дойти до конечных выводов тех предположений, которые, как признано, достаточно твердо опираются па большое число фактов. К таким предположениям, без сомнения, относятся понятие об атомности элементов и неотделимое от него суждение о способе химической связи элементарных атомов внутри сложных молекул (о химическом строении, конституции, относительной конституции ). Большинство, даже почти все теоретические рассуждения, высказанные за последние годы различными авторами, могут быть сведены к этим основным понятиям. И если, папример, Кольбе предсказал существование вторичных и третичных бутильных алкоголей которые теперь получены, если я предположил существование изомерных амидированных полигликоловых кислот , две из которых действительно получены Гейнцем то оба мы, в супщости говоря, опира.лись на одни и те же основные принципы . Я думаю даже, что все возможные на сегодняшнийдень правдоподобные объяснения случаев изомерии в большей или меньшей степени покоятся на этих принципах, которые, как я сказал выше, должны быть развиты как можно дальше. В связи с этим я не могу согласиться с химиками, считающими нецелесообразным уже сейчас делать сообщения о гипотезах, которые могут послужить для объяснения открытых ими случаев изомерии и которые безусловно представляют собою не что иное, как следствия из упомянутых выше основных принципов. До сего времени эти принципы, пожалуй, были использованы только попутно при рассмотрении и объяснении случаев изомерии в некоторых отдельных группах или рядах веществ. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология