Замещаемые группы в реакциях

Второй реакцией, оказавшей очень сильное влияние на познание химической природы парафинов и на направления использования их как химического сырья, явилась реакция нитрования. Коновалов [31—33] показал, что при нагревании предельных углеводородов в запаянных трубках с разбавленной (13%-ной) азотной кислотой при 130—140° С углеводороды вступают в реакцию замещения атом водорода предельного углеводорода замещается группой N02 и в результате получается нитропроизводное парафинового углеводорода. [c.56]

Реакции можно разделить на две группы реакции, протекающие с вьщелением азота, когда азот замещается на другие группы, а также реакции с сохранением азота. [c.162]

Другая группа реакций альдегидов охватывает такие процессы, при которых карбонильный кислород замещается иными ато.чами или атомными группами. [c.203]

Карбанионы способны также образовывать связь с насыщенным атомом углерода, замещая одну из четырех групп (реакции Sn2, см. т. 2, гл. 10) [c.239]

Реакции аминогрупп в аминокислотах. Действие азотистой кислоты. Аминокислоты с первичными аминогруппами реагируют с азотистой кислотой НО—N=0 подобно первичным аминам (стр. 274) группа — NHj замещается группой —ОН. Тем самым аминокислоты превращаются в оксикислоты. При этом выделяется газообразный азот. Например [c.283]

Разнообразные органические реакции с участием двух реагентов можно разделить на три большие группы реакции замещения (5), присоединения (А(1) и отщепления Е). В реакции замещения реагент замещает в молекуле другого реагента атом или группу [c.281]

Наиболее полно изучены реакции гомолитического ароматического замещения [29], в которых радикал замещает группу или атом (обычно водород), соединенные с ароматическим кольцом, как это показано в общем виде на схеме [c.17]

Порядок понижения способности уходящих групп (нуклеофу-гов) замещаться в реакциях нуклеофильного замещения представлен ниже. [c.170]

Связь углерод — сера в этом соединении реакционноспособна. Поэтому сульфонатная группа может замещаться при реакции с такими анионами, как СЫ. [c.191]

Описаны также реакции нитрилов с органическими производными других металлов второй группы и элементов первой, третьей й четвертой групп. Реакции восстановления нитрилов с помощью гидридов алюминия и бора, атомы водорода которых частично замещены органическими остатками, рассмотрены вместе с другими реакциями/восстановления (гл. 17). [c.222]

Реакции замещения атома водорода часто называют по вступающей функциональной группе. Реакцию (2) называют, например, реакцией хлорирования (Н —> С1, т. е. атом водорода замещается на атом хлора). [c.80]

В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса при О—25 °С в р-ре тетрагидрофурана П. взаимодействует с ароматич. соединениями при этом хлор замещается арильными группами. Реакция сопровождается циклизацией и сшиванием Скорость процесса зависит от строения ароматич. соединений и уменьшается в ряду бензол, толуол, л-ксилол, нафталин, мезитилен. Реакцию можно проводить до полного замещения хлора. Замещение хлора происходит и при взаимодействии П. с 1,2-дихлорэтаном и 1,1,2,2-тетрахлорэтиленом. [c.220]

Гидроксильные группы на поверхностях других окислов могут быть замещены при реакции со спиртами. Бабушкин и Уваров (1956) провели реакцию замещения гидроксильных групп на окиси алюминия метоксильными и эфирными группами (см. стр. 224). Подобные реакции на окиси хрома были проведены Роевым и Терениным (1959). [c.307]

При проведении реакции в газовой среде (пропускание хлора в пары кипящего толуола) могут быть замещены все три атома водорода метильной группы (реакция протекает по радикально.му механизму) [c.84]

Брутто-реакция соответствует нуклеофильному замещению по механизму, аналогичному 8м1. Пользуясь этой реакцией, можно замещать группу —N2 различными группами. [c.356]

При сравнительно невысоких температурах протекает лишь небольшое число реакций, при которых атомы водорода замещаются различными другими атомами и группами (реакции замещения). [c.6]

Мономолекулярные и бимолекулярные механизмы. Гетеро-литическими реакциями нуклеофильного замещения являются такие реакции, в которых реагирующее вещество У, обладающее электронной парой, замещает группу X з молекуле RX, причем отщепляющаяся группа X уносит с собой электронную пару, ранее осуществлявшую связь К—X, например [c.435]

Справедливо также, что инертные атомы (т. е. атомы, не участвующие непосредственно в реакции) могут быть замещены группами [c.122]

Гидроксильная группа спиртов может замещаться в реакциях нуклсофшгьного замещения. [c.342]

Основания Манниха (см. т. 3, реакцию 16-16) типа НСОСНгСНгНКг аналогично вступают в реакции нуклеофильного замещения по механизму отщепления — присоединения (см., например, [223]). Нуклеофил замещает группу NR2. [c.65]

Группы СНз, N, СНО и СОСН3 могут быть превращены в карбоксил, который может быть удален декарбоксилированием. Нитрогруппу превращают в аминогруппу, которую элиминируют реакцией дезаминирования, группу — SO3H удаляют гидролизом фенольный гидроксил удаляют взаимодействием с диэтиловым эфиром фосфористой кислоты и восстановлением продукта реакции литием в жидком аммиаке. Галоиды замещают группами N, нитрил гидролизуют и полученную кислоту декарбоксилируют иодиды восстанавливают непосредственно HI бром может быть удален каталитическим гидрированием. [c.749]

Галоидоалкилы и галоидоангидриды кислот в присутствии безводного хлористого алюминия конденсируются с ароматическими соединениями, причем один из атомов водорода в ароматическом ядре замещается алкильной или ацильной группой (реакция Фриделя—Крафтса) [c.291]

Карбоксильные группы замещаются и при действии электрофильных агентов. Нитрование пиррол-2-карбоновой кислоты азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к образованию смеси нитрокарбоновых кислот и 2-нитропиррола (10%-ный выход) Карбоксильная группа очень гладко замещается галогенами. Реакция сопровождается выделением углекислоты (ср. с фураном, стр. 269) и может быть использована как более удобный метод [c.235]

ТТуклеофильная группа Y , принадлежащая ферменту, присоединяется по месту двойной связи, прилежащей к пирофосфатной группе одной из молекул фарнезилпирофосфата. Это инициирует согласованное замещение пирофосфатной группы второй молекулы фарнезилпирофосфата [уравнение (12-27), этап а. Водород npo-S, ближайший к центрально расположенной двойной связи в образовавшейся структуре, диссоциирует в виде протона, вероятно, под влиянием основной группы фермента. Оставшийся анион замещает группу Y с образованием циклопропа-новой структуры [уравнение (12-27), этап б. Продукт этой реакции [c.571]

В хлорвинилкетонах хлор, стоящий при винильной группе, совсем не похож на неподвижный хлор хлористого винила. Напротив, он почти так же легко замещается в реакциях нуклеофильного замещения /СНз [c.333]

Нитропроизводные смешанных фениловых эфиров, у которых нитрогруппа находится в о- или р-положении к алкоксиль-ной группе, так же как и нитрогалоидные -производные бензола, легко превращаются в нитрофенолы при нагревании с водной щелочью. Скорость этой реакции повышается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле. Так, например, р-нитроанизол при кипячении с 10%-ным водны.м раствором едкого натра лишь медленно превращается в р-нитрофенол, тогда как 2, 4, 6-три-нитроанизол гидролизуется холодными водными растворами карбонатов щелочных металлов с образованием солей пикриновой кислоты. Алкоксильная (группа может быть замещена группой [c.86]

ОН, > СО, обладают химическими свойствами, обусловленными не только присутствием этих функциональных групп, так как у них проявляются общие свойства галоидозамещенных углеводородов, характеризующиеся способностью галоида замещаться группами — ОН, —OR (-алкильным радикалом), — OR (R -ариль-ным радикалом) — NO2, — iVHa и др., а также способностью отщеплять элементы галоидоводородной кислоты. Однако часто эти реакции отклоняются от нормального течения вследствие влияния других групп. [c.466]

При взаимодействии натриевых производных ацетоуксусного эфира и аналогичных эфиров 5-кетонокислот, 3-дикетонов и эфиров малоновой кислоты с гaлoидны.vIи соединениями метал. с замещается алкильной группой. Реакция обычно проводится в спиртовом растворе, но можно также действовать галоидными алкилами на суспензию натриевого производного в каком-либо индиферентном растворителе. [c.494]

Некоторые реакции, трудно протекающие с предельными углеводородами, легко происходят с бензолом. К их числу принадлежит реакция с концентрированной HNO3 атом водорода в gHg замещается группой —NOa (нитрогруппу) [c.208]

Эти соединения бурно реагируют с водой, выделяя синильную кислоту при реакции с реактивом Гриньяра замещается группа N нагреванием с порошкообразной серой получаются изотио-цианаты при реакции с HgO и гидрировании на никеле Ренея образуется гексаметилдисилоксан. [c.139]

Реакция нитрозирования, при которой атом Водорода ароматического кольца замещается группой N0, имеет менее общий. характер, чем реакция нитрования. Практически ее используют только для соединений, содержащих сильные электронодонорные заместители гидрокси- и аминогруппы, хотя нитрозиро-ваться способны также бензол, алкил- и алкоксибензолы. Механизмы нитрозирования [426, 427] и методы синтеза ароматических нитрозосоединений [428] рассмотрены в обзорах и монографиях. [c.160]

Реакции типа SrnI В неактивированных ароматических со- единениях атомы галогена и другие уходящие группы [+КМез OPh, OPO(OEt) 2, SPh] могут быть замещены в реакциях типа 5rn1 [343, 344], Метод состоит в генерировании анион-радикала субстрата АгХ—, который распадается на анион уходящей группы X" и арильный радикал Аг-, атакуемый нуклеофилом, после чего возникающий анион-радикал, конечного продукта отдает электрон молекуле-исходного соединения, обеспечивая развитие цепи (см. разд. 2.6.2). [c.421]

На этом основании установили, что энергия вторичной СН-связи в. триэтилборе равна 80 3 ккал/моль (334,90 10з 12,56X ХЮ Дж/моль). Легкость отрыва водорода от связей С—Н, соседних с атомами бора, была отмечена еще ранее и объяснена на основании стабилизации генерированного радикала вакантной р-орбиталью бора [4, 8, 9]. Установлено, что реакция (5) обычно протекает медленнее, чем реакция (6), но в тех случаях, когда радикал у атома бора замещается группами, способными к рп - рп об-ратной отдаче электронов на его вакантную орбиталь, 8н2-реакция у атома бора подавляется, а процесс отрыва водорода из-боковой цепи ускоряется. Это доказано тем фактом, что при взаимодействии хлора с айгцдридом трибутил бор ной кислоты выделяется хлористый водород, но не происходит разрыва связи С—В [10]. Кроме того, при свободнорадикальном бромировании 2-(1-фенилэтил)- [c.60]

Когда победила точка зрения Кекуле, остальные формулы сохранились в учебниках органической химии лишь в качестве исторического курьеза. Но вот в 60-х годах нашего века, когда началось особенно энергичное исследование фотохимических реакций, УФ-облучением замешенного тремя трет-бутильнымн группами бензола получили вещество, не отличимое от него по брутто-форму-ле, но имевшее совершенно иные спектры. Исследование этих спектров показало, что получен дьюаровский изомер исходного соединения. Дальше — больше. Для бензола, в котором все атомы водорода замещены группами СНз, удалось выделить следующие структурные варианты [c.293]

Нуклеофильное замещение в пиримидине в принципе должно было бы происходить легче, чем в пиридине. Имеется, однако, мало примеров прямого нуклеофильного замещения, хотя известно большое число близких по характеру реакций, при которых нуклеофильный агент замещает группу или атом, находящийся в ядре. Замещение в положениях 2, 4 и 6 происходит легко, что обусловлено электронным дефицитом в данных положениях ядра. Так, 2-хлорпиримидин реагирует с амином, давая 2-анилинопиримидин [c.410]