Диены циклизация

При взаимодействии диенов с олефинами (диеновый синтез) происходят циклизация углеводородов с прямой цепью и ароматизация образующихся циклоолефинов [c.38]

Циклизация. Реакции отрыва гидрид-иона от олефинов с образованием ал-лильного карбокатиона приводит к дальнейшему увеличению ненасыщенности углеводородов и их циклизации. При этом аллильный карбокатион элиминирует протон и превращается в диен, который за счет нового отрыва гидрид-иона от атома углерода в а-положении вновь образует карбокатион и затем триен [10, 11] [c.81]

Реакции циклизации сопряженных диенов и полиенов (электро-циклические реакции). Реакции этого типа обратимы и отличаются высокой стереоспецифичностью. [c.211]

Следует отметить, что внутримолекулярная циклизация может происходить также в условиях полимеризации диенов в [c.58]

Восстановление ароматических колец 15-15. Циклизация диенов [c.407]

Какие соединения образуются из приведенных диенов в условиях фотохимической и термической циклизации [c.115]

Фотохимические валентная и структурная изомеризации хорошо известны. Электроциклические реакции замыкания кольца диенов и триенов, рассмотренные в разд. 6.3, типичны для валентных изомеризаций [например, реакция(6.8) ]. Для таких электроциклических процессов требуется ис-конформация. Альтернативная циклизация дает бициклобутан [c.163]

Возможно, что замыкание кольца в несогласованном процессе включает бирадикал, поскольку этот продукт образуется также в триплетной сенсибилизированной реакции. В случаях когда замещенный диен вынужден принимать 5-тра с-конформацию, бициклобутан может быть даже основным продуктом циклизации. [c.163]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных фупп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образу- [c.351]

Эффективным методом синтеза циклопентенонов различного строения является катализируемая кислотами циклизация диен-1,4-онов-3, открытая более полувека назад и известная как реакция Назарова [29н] (см., например, превращение 295 в 296, схема 2.111). Первоначально синтетическая полезность метода ограничивалась необходимостью применения сильных кислот и довольно жестких условий проведения реакции. Однако очевидный синтетический потенциал этого превращения стимулировал разработку более приемлемых методик, благодаря чему к настоящему времени циклизация по Назарову превратилась в почти универсальный метод [2911]. Среди ряда методов получения субстратов для этой циклизации один из наиболее удобных [c.218]

Реакции циклизации — взаимодействие олефинов с диенами [c.94]

Концевая двойная связь алифатических диенов вступает в реакцию сополтшеризации, а находящаяся внутри молекулы остается для последующей вулканпзацпп. Предпочитают вводить дпены с одной концевой двойной связью, так как прп применении дненов с двумя концевыми ДВОЙНЫМИ связями возможна частичная циклизация [c.316]

Циклические углеводородные структуры могут быть получены из диенов не только по реакции Дильса-Альдера, как было указано выше. Известны многие реакции циклизации диенов, осуществляемые над слабокислыми катализаторами, Стивенс и Спельдинг [50] указали, что такие реакции циклизации легко можно объяснить реакциями иона карбония. Они показали также, что в некоторых случаях образуются производные циклопентанов. [c.91]

Точный механизм возникновения нафтеновых углеводородов не ясен. Но одним из возможных путей является циклизация ненасыщенного иона, получаемого на первом этапе образования диенов. Например, из 2,5-ди-метилгексен-1-иана может образоваться ион с пятичленным кольцом, который при взаимодействии с изобу-таном превращается в 1,1,3-триметилциклопентан по схеме [c.26]

Циклизация и ароматизация. Вторичной, реакцией олефинов,, протекающей на более поздних стадиях процесса, явлйется их частичное дегидрирование. В результате образуются диены или происходит расщепление олефинов на диены и алканы. Вторичные реакции между олефинами и диенами могут привести к образованию циклоалканов. Ароматические углеводороды получаются в результате дегидроциклизации циклоолефиновых или нафтеновых углеводородов, образовавшихся на начальных стадиях процесса. [c.51]

Диены с изолированными двойными связями в присутствии кислых катализаторов, благодаря внутримолекулярному алкилирова-нию, подвергаются циклизации. Так, например, 2,6-диметилгепта-диен-1,5 (гераниолен) с 60—66% Н,504 при 100° превращается в изомерные а-(Г) и В-циклогераниолены (II) [c.568]

Например, сульфированные эфиры диенов-1,5 подвергаются процессу циклизации — сольволиза с образованием гранс-декали-новой системы. Основным бициклическим компонентом является гранс-с н-декалол-2. [c.337]

Сочетание диенов через борановый интермедиат 15-5. Циклизация олефиновьгх кислот [c.407]

Циклизация ненасыщенных реактивов Гриньяра 15-22. Гидрокарбоксплирование диенов [c.407]

Наиболее простой случай — циклизация 1,3-диенов (п = 0). Огромный экспериментальный материал, накопленный химиками-ор-ганиками, в частности при изучении методов синтеза сложных природных циклоалкенов, показывает, что при проведении реакций в обычных условиях — при нагревании бутадиенов V — образуются почти исключительно mJ a -циклoбyтeны Via. Если же вести реакцию при облучении УФ-светом, т. е. через электронно-возбужденное состояние, единственными продуктами оказываются цис-щл-клобутены V16. Эти результаты являются следствиями двух различных путей реакции — конротаторного и дисротаторного вращений концевых групп бутадиена [c.494]

Часто при дегидратации сесквитерпеновых спиртов в кислых условиях происходят перегруппировки углеродного скелета. Так, гермакра-1,6-диен-5-ол при обработке муравьиной кислотой образует продукты трансанну-лярной циклизации (схема 7.2.3). [c.171]

СЧША 6.8. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ ДИЕНОВ [c.199]

Б. (бенз[с]изоксазол, антранил)-жидкость т. кип. 210-215°С (с разл.), 99-99,5 /l3 мм рт. ст. 1° 1,1827, 1,5845 р. 10,19-10" Кл-м. Обладает ароматич. св-вами электроф. замещение идет в положение 5. В диеновом синтезе служит диеном. Изоксазольное ядро 2,1-Б. расщепляется основаниями, окислителями и восстановителями. При взаимод. незамещенного 2,1-Б. со щелочами образуется антраниловая кислота. Производные 2,1-Б. получают циклизацией функционально замещенных о-нитробензолов, напр. [c.258]

Планирование синтеза. Р-Ионон содержит циклогексеновое кольцо, которое в принципе можно построить по реакции Дильса - Альдера, как уже подробно обсуждалось для а-терпипеола Р-7а-б. Однако такая реакция Дильса-Альдера дает незначительные выходы. Циклогексеновое кольцо можно также получить катализируемой кислотой 1,6-циклизацией 1,5-диенов. При этом имеет место следующее ретросинтетическое расчленение [c.528]

Больман с сотр. [220] изучили кинетику циклизации диен-диина (XVIII) в пиридине и нашли, что образование циклического мономера представляет собой реакцию первого порядка по отношению к диендиину. Эти данные подтверждают мнение указанных авторов (см. раздел Механизм реакции Глязера , стр. 257), считающих, что действительное образование связи С — С представляет собой стадию, определяющую скорость конденсации при применении Си +Упиридина. [c.335]

Если описанная выше (п. 2) циклизация 1,5-дикетонов проводится в уксусной кислоте, то в результате диспропорционирова-ния 4Я-ТИИН0В (см. разд. 19.2.6.4) получают катионы тиинилия. Взаимодействие тиофосгена с диеном по схеме реакции Дильса — Альдера является удобным способом получения солей 2-хлортиини-лия эти соли могут быть получены также действием сульфид-иона на соли пирилия или расширением тиофенового цикла (схема 21 см. также табл. 19.2.6). [c.318]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Неизвестно, предшествует ли этой конденсации первоначальное образование имина, однако представляется маловероятным, чтобы в присутствии столь большого избытка аммиака при повышенной, температуре в реакционной среде мог остаться свободный альдегид. В пользу предположения об образовании имина говорит известный факт образования альдегидколлидина (XIV) из альдегидаммиака примерно в тех же условиях [97, 113, 144]. В таком случае альдольная конденсация, хотя бы частично, происходит с самим имином, и вышеприведенное уравнение следует дополнить уравнением образования промежуточного имина XVI, который далее может подвергаться различным превращениям. Образование а-пиколина (схема 1) можно объяснить, если предположить внутримолекулярную циклизацию XVI с потерей аммиака и образованием (XVII), который далее, снова теряя молекулу аммиака, дает циклический диен XVIII. Последний окисляется за счет ацетальдегида, являющегося акцептором водорода, в а-пиколин (XV). [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология