Циклизация, получение ароматических углеводородов

Большое значение имеет также промьппленное получение ароматических углеводородов из парафинов путем каталитической циклизации их. [c.228]

Кроме реакций крекинга, нормальные парафины с шестью и большим числом атомов углерода в цепи способны к циклизации и образованию ароматических углеводородов, что также препятствует получению высоких термодинамически возможных выходов олефинов. [c.192]

Первичные реакции разложения пропана сопровождаются побочными реакциями полимеризации образовавшихся олефинов, их циклизацией с последующим дегидрированием и получением ароматических углеводородов, из которых при дальнейшей конденсации образуются смола и кокс. [c.62]

Способность алифатических углеводородов с открытой цепью (н-гексана, гептана и др.) к циклизации широко используется для получения ароматических углеводородов и главным образом толуола. [c.73]

Процесс циклизации парафинов как источник получения ароматических углеводородов был впервые открыт советскими исследователями еще до второй мировой войны. Однако до последнего времени он не был внедрен в промышленность вследствие значительно большей сложности его технологического оформления по сравнению с оформлением процесса получения ароматических углеводородов из нафтенов. [c.187]

Техника получения ароматических углеводородов методом каталитической дегидрогенизации и циклизации характеризуется большой простотой и в самых общих чертах заключается в следующем. Путем. [c.755]

Для получения ароматических углеводородов разработаны также методы каталитической циклизации предельных углеводородов нефти [c.272]

К парофазному крекингу относится также пиролиз легкого сырья (керосина, газойля) с целью получения ароматических углеводородов (толуола, бензола, ксилола) и газа. Пиро-генетическое разложение (пиролиз) жидких нефтепродуктов проводится в специально приспособленной для этого аппаратуре при температуре 650—700° и атмосферном давлении. Исходные углеводороды под влиянием температуры сначала разлагаются с образованием непредельных углеводородов (первая фаза процесса). В дальнейшей стадии последние подвергаются реакциям уплотнения и циклизации с образованием ароматических углеводородов (вторая фаза процесса). В настояш,ее время пиролиз легкого сырья для получения толуола утратил свое значение как устаревший. [c.28]

Результаты гидрокрекинга нормальных непредельных углеводородов были очень близки к данным, полученным при гидрокрекинге соответствующих нормальных парафиновых углеводородов [31]. Продукты гидрокрекинга представляли собой насыщенные углеводороды, так как скорость присоединения водорода по месту двойной связи весьма велика. Образования ароматических углеводородов при гидрокрекинге непредельных и парафиновых углеводородов в исследованиях [30] и [31] не наблюдалось. Это связано с подавлением реакции конденсации и циклизации, обусловленным повыщенным давлением водорода и присутствием гидрирующего катализатора. [c.43]

Гладкая каталитическая циклизация алифатических углеводородов была осуществлена Молдавским и соавторами (91). Авторы нашли, что углеводороды жирного ряда, содержащие шесть и более углеродных атомов, при пропускании их над аморфной окисью хрома при температуре выше 400° С превращаются в ароматические углеводороды с тем же числом углеродных атомов, как и исходный углеводород, при одновременном отщеплении водорода. Авторами было осуществлено превращение н.-гексана в бензол, н.-гептана — в толуол, н.-октана — в о.-ксилол и незначительные количества этилбензола, октена — в о.-ксилол. Кроме того, из бутилбензола был получен нафталин. [c.244]

Основным источником рассматриваемых здесь нафтенов является сырая нефть. Прежде чем перейти к описанию методов выделения этих углеводородов из нефти, следует указать на другие возможные способы получения нафтенов. Нафтеновые углеводороды можно получать гидрированием соответствующих ароматических углеводородов, циклизацией парафинов, а также путем взаимных переходов между циклопентановыми и циклогекса-новыми углеводородами. [c.230]

Процесс циклизации парафинов как источник получения ароматических углеводородов был открыт советскими исследователями еще до второй мировой войны 1[32]. Однако он не был внедрен в промышленность вследствие быстрой дезактивации катализатора и большого расхода тепла при сравнительно малой производительности процесса. При проведении дегидроциклизации н-гексана на улучшенном хромовом катализаторе выход бензола может достигнуть 60%, но при этом требования к качеству н-гексана довольно жесткие — он не должен содержать метилциклонентан, в присутствии которого выход бензола снижается из-за повышенного отложения на катализаторе кокса. [c.207]

Примечание. КК-установки каталитического крекинга КР-установки каталитического риформинга ГК-установки гидрокрекинга дистиллятов, мазутов и нефтяных масел ГО-установки гидроочистки бензинов, различных дистиллятов, нефтяных масел, сырья каталитического крекинга, установки обессеривания тяжелого газойля, мазута, циклизации ароматических углеводородов и т.д. Ал-установки сернокислотного и фтористоводородного алкилирования Изомер-установки изомеризации углеводородов 4-0 -установки деалкилирования и получения циклогексана. [c.99]

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические (бензол и др.), так и полициклические ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.). При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др. [c.325]

Приведенные на рис. 5 расчеты приводят к довольно пессимистическим выводам изомеризация экономически конкурентоспособна только до октановых чисел порядка 85. Если ставить задачей получение бензина с октановым числом 98 (с 0,4 г/л свинца), то оказывается, что с помощью одного риформинга достичь этого показателя дешевле, чем с помощью риформинга с последующей изомеризацией. Поэтому, если не будут найдены новые принципиальные решения, конкуренция риформинга и алкилирования будет затруднять развитие процессов изомеризации. Лучшие перспективы имеет процесс изомеризации бутана, поскольку он будет обеспечивать сьфь-ем процессы алкилирования. Изомеризация парафинов С- весьма желательна, но, если такой процесс будет создан, он должен иметь преимущества по сравнению с гидрокрекингом до углеводородов 3+L- 4 или процессами циклизации в ароматические углеводороды. [c.28]

Возросшую в столь сильной степени потребность в промышленном получении ароматических углеводородов уже было невозможно удовлетворить за счет каменноугольной смолы, и пришлось искать новые источники ароматики. Наиболее мощным источником оказалась нефть, для получения из которой ароматических углеводородов были открыты и усовершенствованы новые методы. Одним из них является метод непосредственной каталитической циклизации и ароматизации содержащихся в нефти парафиновых углеводородов. [c.8]

Из анализа данных таблицы 5 видно, что каталитическим превраш,ениям во всем диапазоне температур в первую очередь подвергаются предельные углеводороды, о чем свидетельствует их отсутствие в составе полученных пироконденсатов. Вследствие реакций расш,епления, изомеризации, дегидрирования и циклизации, присущих крекингу и пиролизу, из них получаются предельные углеводороды С1-С5, непредельные углеводороды - преимущественно С2-С4, нафтеновые и ароматические углеводороды. Нафтеновые углеводороды, по числу атомов углерода равные молекулам соответствующих алканов, более стабильны. Ароматические углеводороды распадаются только по месту боковых цепей в любом месте их углеродного скелета. Таким образом, вследствие применения цеолитсодержащего катализатора, обладающего высокой ароматизирующей способностью, в пироконденсате, полученном при пиролизе прямогонного бензина, преобладают нафтеновые и ароматические углеводороды, а содержание непредельных углеводородов невелико. В пироконденсате, полученном из вакуумного газойля, содержатся в основном ароматические углеводороды и небольшое количество непредельных углеводородов. [c.12]

Реакция ароматизации идет лучше при увеличении числа атомов углерода в молекуле (от 6 до 9) и увеличении ненасыщенности молекулы исходного углеводорода. Разветвление цепи при возможности образования ароматического цикла благоприятствует реакции. В последние годы реакция ароматизации парафиновых углеводородов приобрела значение не только как метод получения ароматических углеводородов, но и как один из важных методов улучшения качества легких моторных топлив. В этом случае ароматизация пара финовых углеводородов сопровождается одновременно протекающей реакцией дегидрогенизации гидроароматических углеводородов (шестичленных нафте-нов), и в промышленной практике этот процесс известен под тривиальным названием гидроформинга . Необходимо отметить отсутствие описания этих процессов в предлагаемой монографии Беркман, Моррелл, Эглофф. Реакции каталитической циклизации, приводящие к образованию полициклических конденсированных систем, должны быть также отмечены. Н. Д. Зелинский, И. Н. Тиц, Я. И. Денисенко, С. И. Хромов показали, что при 300° на платинированном угле дифенилметан превращается во флуорен, а дифениламин в карбозол в тех же условиях дифенилэтан и стильбен дают фенатрен. Аналогично веду-" себя фенилциклопентилэтан и а-нафтилциклопентилэтан. [c.18]

Между прочим Моррелл — один из авторов последней работы [127], являющийся также соавтором известной монографии Катализ в неорганической и органической химии [128], характеризуя каталитическую циклизацию (которой посвящается специальная глава), ничего не говорит о работах в этой области, выполненных до него. Он пишет Гроссе, Моррелл и Меттокс разработали каталитический процесс превращения алифатических углеводородов в ароматические . Затем он указывает, что со времен Фарадея химики пытались разрешить проблему получения ароматических углеводородов термическим крекингом но в последнее время она решена каталитической циклизацией. И далее говорится о том, какими катализаторами пользовались Гроссе, Моррелл и Меттокс, чтобы осуществить процесс циклизации [128, стр. 714]. Такое освещение хода научных исследований в области ароматизации по меньшей мере следует квалифицировать как не вполне объективное. [c.235]

В большинстве процессов получения ароматических углеводородов из нефти предусматривается превращение нафтеновых углеводородов в ароматические, т. е. дегидрирование эти процессы известны под общим названием каталитического риформинга. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов применяется также глубокий термический крекинг, главным образом нарафинистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол . В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расщепляются, образуя промежуточные продукты (главным образом бутадиен), которые, соединяясь между собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов и циклизация парафиновых угле водородов. [c.122]

При работе установки для получения ароматических углеводородов скорость подачи сырья в реакционную зону составляет примерно 520 м /сутки. Процесс протекает при температуре около 480—510° С и дав.тенин 14—21 аиги. Концентрация водорода в газе рециркуляции составляет примерно 92%. После прохождения через реакторы продукт освобождается от газа, а потом стабилизируется. Стабилизированный продукт затем используется как сырье в установках для выделения ароматических углеводородов, например в установке Удэкс. В данном процессе нафтеновые углеводороды превращаются в ароматические более чем на 90%, кроме того, ароматические углеводороды также образуются в результате циклизации и дегидрирования парафиновых углеводородов. Катализатором является нанесенная на окись алюминия пла- [c.126]

Процесс циклизации парафинов как источник получения ароматических углеводородов был открыт советскими исследователями еще до второй мировой войны [196]. Однако он ле бо1л внедрен в промышленность вследствие быстрой дезактивации катализатора и большого расхода тепла при сравнительно малой производительности процесса. [c.182]

Неоценимый вклад в химию углеводородов внес своими блестящими исследованиями Н. Д. Зелинский с сотрудниками. Результаты исследований в области каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов легли в основу одного из промышленных методов получения толуола из нефтяного сырья. Не меньшее значение имеет открытая сотрудниками Зелинского реакция циклизации парафиновых углеводородов, которая может быть использована в качестве нового метода получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья. В результате работ Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского и их многочисленных сотрудников была доказана взаимо-превращаемость углеводородов различных рядов при каталитических реакциях, Особо следует отметить исследования Н. Д. Зелинского по разработке синтеза углеводородов на базе окиси углерода и водорода хотя реакция между окисью углерода и водородом была осуществлена в промышленном масштабе впервые в Германии Фишером и Тропшем, следует отметить, что она была открыта русским химиком Е. И. Орловым в 1908 г. Таким образом, в области создания новых процессов получения углеводородов—основного сырья для промышленности органического синтеза—работы отечественных исследователей занимают одно из первых мест. [c.4]

II А. Ф. Платэ [18] была открыта реакция прямой циклизации парафинов, приводящая к получению ароматических углеводородов. Одновременно эту реакцию открыли Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер при пропускании парафиновых углеводородов с длиной цепи от шести углеродных атодюв и выше над трехокисью хрома при 470° [19] [c.171]

Выделение ароматических углеводородов из нефти простой ректификацией обычно пе представляет интереса из-за низкой концентрации их в бензине и из-за трудности их отделения от нафтеновых углеводородов, кипящих в том же температурном интервале. В большинстве процессов получения ароматических углеводородов из нефтп предусматривается превращение нафтеновых углеводородов в ароматические, т. е. дегидрирование этп процессы известны иод общим названием каталитического риформинга. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов придменяется также глубокий термический крекинг, главным образом парафпнистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол . В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расщепляются, образуя промежуточные продукты (главным образом бутадиен), которые, соединяясь между собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов п циклизация парафиновых углеводородов. [c.122]

Технический процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Сб-нафтенов, присутствующих в нефтяных фракциях, известен под названием гидроформинга. Нефтяные фракции, кипящие в пределах 70—200° С, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализа-1 торами дегидрирования процесс проводят дри 500° С и умеренном давлении. Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов с образованием соответствующих ароматических углеводородов.Кроме того,происходят в некоторой степени изомеризация алкилциклопентанов в циклогексаны и дегидро циклизация парафинов с образованием ароматических ушеводб одов. [c.235]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Протекание реакций циклизации при. крекинге пщ углеводородов прослеживается по составу образующихся продуктов. По данным [23], при крекинге смеои оквалана с н-СзгНев на цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2 при 450 °С и объемной скорости 1,5 ч-> в бензиновой фракции найдено 35—40% (масс.) нафтеновых и ароматических углеводородов ( рис. 4.7). С увеличением содержания в смеси изомерного углеводорода (сквалана) содержание в бензиновой фракции нафтеновых и ароматических углродородов растет в связи с большей реакционной способностью изомерных олефинов, полученных при крекинге сквалана. [c.91]

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации вы-сокоюипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выще, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса пидроизомеризации различного парафинсодержащего сырья [3—12]. Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и мало-разветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья [13]. Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов (реакция дегидроциклизации). Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина [6]. [c.302]

В процессе риформинга протекают 11азличиые реакции дегидратация нафтенов, циклизация парафинов в ароматические угле водороды, изомеризация нормальных парафинов. Эти реакции способствуют получению бензина с высокими октановыми числами На установке риформинга кроме автомобильного бензина с высоким октановым числом получают также продукты с высоким содержанием ароматических углеводородов, используемые для последующего производства бензола, толуола и ксилола. Но, кроме того, с установки риформинга выводят легкие деароматизирован- [c.6]

Поэтому образование этих ароматических углеводородов было объяснено приводимой ниже схемой, в которой получению а циклизации высокомолекулярных жидкпх диолефиновых углеводородов предшествовала изомеризация олефинов нормального строения в олефины изостроения [c.141]

Тейлор и др. (156) работали с окисью хрома, полученной путем медленного осаждения аммиаком из разбавленного раствора азотно-кислбго хрома. Они добивались количественного превращения н.-гептана в толуол нри однократном пропускании его над катализатором при температуре 470° С. Жидкий продукт реакции содержал 100% ароматических углеводородов, а газ —95% водорода. Окись алюминия, даже активированная, и окись тория оказались совершенно неактивными в качестве катализаторов для циклизации. [c.244]

Данные относительно выходов заставляют предполагать, что в этих процессах бензол и толуол получаются только нз нафтенов. При получении ароматических Сз-углеводородов наблюдается в небольпюй степени дегндро-циклизация парафинов. [c.244]

При каталитическом крекинге образуется меньшее количество газов (метана, этана) и больше жидких углеводородов (С5—Сю), чем при термическом крекинге. Полученный бензин содержит меньше непредельных, больше ароматических углеводородов, образующихся в результате циклизации и дегидрирования алканов, и больше изоалканов. Изоалканы получаются в результате изомеризации и гидрирования первично образующихся при крекинге алкенов (необходимый водород получается при образовании ароматических углеводородов из циклоалканов в присутствии катализатора). [c.57]

Превращение парафинов в ароматические углеводороды может протекать путем непосредственной циклизации и дегидрогенизации или через промежуточную стадию образованип олефинов, которые затем циклизуются. При каталитическом риформинге протекают также реакции изомеризации. Например, из декана может быть получен пентан или изопентан [c.265]

Существенное влияние на процессы крекинга и гидрирования парафинов оказывают катализаторы. Особенно сильным расщепляющим действием обладают вольфрамовые и молибденовые катализаторы, а катализаторы, полученные на основе оксида хрома, хроммедьфосфорные и платинированный уголь направляют реакции распада в сторону образования ароматических углеводородов и циклопарафинов. Этот весьма важный процесс дегиДроциклизации (циклизация с одновременным дегидрированием) был впервые открыт советскими учеными Б. Л. Молдавским, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и В. И. Кар-жевым в 1936 г. При дегидроциклизации образуется одна новая связь С—С и не изменяется число атомов в углеродной цепи. В простейшем случае ароматический цикл может быть образован на основе парафинового углеводорода, содержащего в цепи [c.165]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Одновременно В. И. Каржев с соавторами осуществил процесс циклизации алканов в присутствии хромово-медно-фосфорного катализатора из фракции грозненского авиабензина, предварительно лишенного ароматических углеводородов при 500— 550° был получен катализат с содержанием до 37% ароматических углеводородов. [c.292]