Фишер, синтез производных индола

Синтез Фишера. Вероятно, наиболее широко применимым для синтеза производных индола является метод, открытый Эмилем Фишером. В 1884 г. Фишер и Гесс [22] нашли, что азотистое соединение, получающееся с малыми выходами при нагревании несимметричного метилфенилгидразона пировиноградной кислоты (I) со спиртовым раствором хлористого водорода, в действительности было производным индола—1-метилиндол-2-карбоновой кислотой (II). [c.7]

Синтез производных индола, по Э. Фишеру (1886 г.), является способом получения гомологов индола с наиболее разнообразными при- [c.635]

Попытки провести аналогичную реакцию при кипячении с разбавленными кислотами фенилгидразонов обычных альдегидов и кетонов оказались безуспешными. Однако Э. Фишеру удалось показать, что образование индольных производных происходит при сплавлении этих фенилгидразонов с 5-кратным по весу количеством безводного хлористого цинка при температуре около 180°. Таким образом, был найден общий метод синтеза производных индола. [c.9]

Из других реакций конденсации, происходящих с отщеплением аммиака, отметим синтез производных индола по Э. Фишеру—нагреванием фенилгидразонов альдегидов и кетонов с подходящими конденсирующими средствами (хлористый цинк или соляная кислота). При этом за счет атома гидразона, связанного с карбонильным углеродом, отщепляется молекула аммиака и образуется замещенное индола - . [c.746]

Фенилгидразины являются важными реактивами для идентификации альдегидов, кетонов, сахаров (см. стр. 377), применяются также в синтезе индолов по Фишеру (см. стр. 562). В технике их используют в значительных количествах для синтеза производных пиразолона, которые служат лекарственными средствами (см. стр. 400) и компонентами красителей. [c.523]

Как изомеризацию арилгидразонов I [схема (Г.9.36)] в енамины П, так и образование индольной системы путем элиминирования аммиака катализируют кислоты. Успех синтеза индолов по Фишеру в значительной степени зависит от типа и силы кислоты. Пока что здесь не удалось найти общих закономерностей. В ряде случаев хорошо зарекомендовала себя полифосфорная кислота. В одностадийном варианте, когда из гидрохлорида арилгидразина, кетона и пиридина в относительно мягких условиях сразу образуется производное индола. [c.322]

Фенилгидразоны альдегидов и кетонов в присутствии серной кислоты или хлористого цинка превращаются в производные индола (синтез Фишера) [c.334]

Индолил-2-карбоновая кислота вследствие простоты получения, устойчивости к кислотам и легкости удаления карбоксильной группы оказалась наиболее важным полупродуктом для многих синтезов производных индола [192, 193]. Чаще всего ее получают из фенилгидразона пировиноградной кислоты [23]. Этот тип синтеза был применен к большому количеству гомологов индолил-2-карбоновой кислоты первоначальный вариант синтеза по Фишеру [23] во многих случаях был улучшен заменой хлористого цинка другими более мягкими кислыми катализаторами. [c.34]

Относительная лабильность метильной группы в положении 5 хинолинового цикла может быть показана на примере применения в синтезе производных индола по методу Фишера 5-метил-б-хинолилгидразина и б-метил-5-хинолилгидразина XLIII [339]. [c.87]

Дополнительную литературу по этому разделу см. в [6, 16], а также С у-воров Н. Н., М а м а е в В. П., Синтез производных индола из арилгидразонов (реакция Фишера), РЕМИОС, 9, 7 (1959). — Прим. ред. [c.141]

Универсальным методом синтеза производных индола является реакция Фишера (1883 г.). В этом методе фенилгидразон альдегида или кетона подвергается циклизации под действием кислотного катализатора (ВРз, 2пС12, [c.445]

Известна и аналогичная перегруппировке Кляйзена аза-пе- регруппировка Коупа. Особый интерес представляет [3,3]-пере-труппировка арилгидразонов альдегидов или кетонов как очень простой путь синтеза производных индолов (синтез индолов по Фишеру) [c.321]

Книга 9 (1959 г.). 1. Синтез производных индола из арилгидразонов (реакция Э. Фишера). 2. Оксазолоны (аЭлактоны). 3. Бромирование органических соединений N-бромсукцинимидом (реакция Воля — Циглера). [c.172]

ПРР1МЕРЫ СИНТЕЗОВ ПРОИЗВОДНЫХ ИНДОЛА ПО РЕАКЦИИ Э. ФИШЕРА [c.54]

Производные индола являются важными природными веществами, особенно триптофан, входящий в состав белков, и серотонин (гормон). Синтез индолов по Фишеру и связанная с ним реакция Джеппа—Клингеманна приобрели большое значение при получении подобных природных продуктов и других биологически активных индолов. (Какие синтезы индолов вам известны ) [c.287]

Реакция. Образование фенилгидразона из циклогексанона и фенилгидразина, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил-гидразона в производное индола через енгидразин. Диазаперегруппи-ровка Коупа и отщепление аммиака (синтез индола по Фишеру, см. также М-5). [c.355]

Фенилгидразон (XIX) в своей таутомерной форме (XX) претерпевает пе1.е-группировку ор/по-бензидинового типа, образуя диамин (XXI). Последний в форме имина или, что более правдоподобно, в виде кетона СХХ И), после гидролиза претерпевает внутримолекулярную конденсацию с образованием индолина (XXIII), который отщепляет аммиак или воду и дает индол (XXIV). На примере синтеза 2-фенилиндола (XXV - XXX) из фенилгидразона ацетофенона показано применение реакции Фишера для получения простейших производных индола. [c.11]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Второй способ синтеза производных 4,5-бензо-р-карболина заключается в получении их из ацетильных производных 3-(о-аминофенил)индола. 3-(о-Нитрофенилиндол)карбоновая-2 кислота легко образуется при действии спиртового раствора хлористого водорода на фенилгидразон о-нитрофенилпи-ровиноградной кислоты, причем происходит индольная циклизация по Фишеру. Декарбоксилирование 3-(о-нитрофенилиндол)карбоновой-2 кислоты, [c.223]

Синтезы, основанные на применении реакции Фишера для получения производных индолов из фенилгид-разонов, например [15] [c.97]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

Реакцией Фишера или синтезом индола по Фишеру обычно называют метод получения производных индола из фенилгидр-азонов альдегидов или кетонов. [c.249]

Производные индола являются важными природны ми веществами, особенно триптофан, входящий в состав белков., и гормон серотонин. Синтез индолов по Фишеру и связанная с ним реакция Яппа — Клингеманна сыграли большую роль в синтезе нодобных природных соединений и других биологически активных индолов. [c.324]

Для синтеза индолов по Фишеру могут быть использованы альдегиды и кетоны различного строения. Например, при использовании циклогексанона получается производное карбазо-ла (71), а при использовании метилэтилкетона — преимущественно 2,3-диметилиндол (72), а не 2-этилиндол, так как в соответствии с правилом Зайцева енамин (73) термодинамически более устойчив, чем енамин (74). [c.529]

В 1938 году Бартер и Дайер [1] показали возможность синтеза лилолиденов восстановлением 1-нитрозо-1,2,3,4-тетрагидрохинолина до 1-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и использование его в качестве гидразинной компоненты в синтезе индолов по Фишеру. Мы подробно исследовали этот способ и получили различные производные лилолиденов, имеющие алкильные, арильные и функциональные заместители в пир-рольной части молекулы [2, 3]. При этом оказалось,что восстановление нитрозопроизводного можно проводить как цинком в уксусной кислоте, так и алюмогидридом лития. [c.65]

Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9]

Синтез Борша. Метод, найденный Фишером для получения гомологов индола, заключающийся в нагревании фенилгидразонов альдегидов и кетонов с хлористым цинком (С1р. 7), был использован Боршем для синтеза тетра-гидрокарбазолов [30]. Если реакцию вести в присутствии окиси свинца как дегидрирующего агента, то это дает возможность непосредственно получать карбазол и его производные. [c.236]

ЕСоПи фенилгидразон содержит а-метиленовую и а-метильную группы, то реагирует преимущественно а-метиленовая группа (пример 170 171). Если в а-положении у третичного атома углерода находится водород, как, например, в соединении (172), то образуется индоленин (173), а не индол. Если образование ин-доленина невозможно (например, 174), то получается производное индолина (175). В некоторых случаях аналогичные реакции с ази-нами приводят к получению пирролов (176 177). Синтез тетра-гидрокарбазолов по Борше (пример 178->179) является частным случаем синтеза индола по Фишеру. В других условиях (СаО, 200°) фенилгидразиды (180) дают оксиндолы (181) (синтез Бруннера). [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология