Дислокации мономеров

При диспергировании металлов ударное механическое воздействие приводит к деформации кристаллической решетки,появлению дислокаций, трещин, дефектов и выбросу возбужденных электронов поверхностного слоя металла. Эти эмитирующие электроны передаются и захватываются молекулами мономеров с образованием активной формы мономера, начинающей процесс цепного превращения [51 8]. [c.217]

Влияние дислокаций на полимеризацию виниловых мономеров [118) [c.243]

Процесс последовательного соединения молекул мономера всегда завершается образованием макромолекул, каждая из которых сама по себе представляет систему с анизотропными свойствами. Собственно же процесс полимеризации, даже если он инициируется в исходной изотропной среде, обязательно проходит через ряд состояний, характеризующ ихся в той или иной степени однородной или неоднородной анизотропией. В случае однородной анизотропии зависимость физических свойств от направления одинакова в различных точках среды (например, кристалл). Неоднородная (местная) анизотропия возникает на границе раздела фаз, вдоль дислокаций у дефектов в кристаллах и т. д. [c.97]

В последние годы появились работы, в которых показано, что полимеризация в твердой фазе должна быть связана с перемещениями молекул. Неизбежность диффузии при росте цепи обусловлена тем, что расстояния между соседними молекулами кристалла значительно превосходят длину химической связи полимерной цепи. При полимеризации происходит диффузия молекул мономера вдоль дислокационной линии кристалла. В кристаллической решетке возникают напряжения, которые приводят к появлению и росту новых дислокаций, и так процесс полимеризации распространяется на весь объем кристаллического полимера. [c.129]

Исследуя процесс сублимации монокристалла хлористого натрия, имеющего на поверхности 10 дислокаций на 1 см, Сомораи [991 получил для него скорость испарения вдвое меньше максимальной скорости испарения. Напряженные кристаллы, на поверхности которых количество дислокаций было увеличено до 10 на 1 см, испарялись с максимальной скоростью. Значения энергии активации испарения и относительной концентрации молекул димера и мономера хлористого натрия в паре оставались неизменными для кристаллов с различной плотностью дислокаций. [c.75]

Влияние механического напряжения Ранее мы уже ссылались на опыты, выполненные в лаборатории Бем-форда и показавшие, что относительно малые механические напряжения могут затормозить полимеризацию тонких кристаллов акриловой или метакриловой кислот, облученных ультрафиолетом. Теперь эти опыты описаны более детально [123, 145]. По-видимому, это явление значительно отличается в указанных двух кристаллических мономерах. После торможения полимеризации в кристаллах метакриловой кислоты она возобновляется немедленно, с полной скоростью после релаксации напряжения, а у акриловой кислоты скорость полимеризации достигает постоянного значения лишь постепенно. Этот факт объясняется тем, что в первом случае дислокации, необходимые для полимеризации, нарушаются обратимо, в то время как в другом случае необратимое изменение удаляет их с мест активных концов цепи, так что полимеризация должна быть повторно инициирована. [c.280]

Поэтому в крупных кристаллах, где концентрация дислокаций и, следовательно, вероятность реакции рекомбинации меньше, активные частицы успевают прореагировать с молекулами мономера, тем самым сиособ-ствуя повышению выхода полимера по сравнению с выходом из мелких кристаллов. При 55° С энергия связи кристаллической решетки триоксана мала, активные частицы приобретают большую подвижность и способность к взаимодействию с молекулами мономера, несмотря на возрастающую вероятность реакции рекомбинации. [c.35]

Хотя природа дислокаций в акриловой и метакриловой кислотах еще полностью не известна, Бемфорд и др. [119] привели убедительные доводы в пользу интерпретации зависимости полимеризации от давления с использованием представлений о дислокациях, которые, вероятно, присутствуют в этих твердых телах. Они полагают, что полимеризация происходит преимущественно вдоль линий дислокаций, т. е. точно так же, как при термическом разложении кальцита [120], где выделение СОг наблюдается главным образом вдоль линий дислокаций, и что при повышении давления дислокации удаляются от растущих радикалов, и реакция прекращается. Пока еще ие известно, является ли центром полимеризации чистая дислокация или дислокация, имеющая облако Котрела [12[ (скажем, воды). Почему реакция не должна инициироваться дислокацией, занявшей новое ноложение, объяснить трудно. Очевидно, необходимо провести систематическое изучение роли дислокаций в виниловых мономерах и выяснить их природу и движение, аннигиляцию и определить плоскости скольжения. [c.244]

Начиная с 1960 г. большое внимание уделяется исследованию радиационно инициируемых реакций полимеризации мономеров в твердом состоянии . И в этом случае реакции полимеризации являются топохимическими. Адлер [1] подтвердил правильность предположения Месробиана и др. [276] о том, что обычно образующиеся в этих реакциях продукты аморфны. Было показано, что реакции полимеризации являются типичными двухфазными реакциями, начинающимися на границах раздела мозаичных структур, на дислокациях и [c.396]

В литературе есть указание на то, что образование и концен-рирование частиц, инициирующих полимеризацию в твердой фазе, происходит не в идеальных областях кристаллической решетки мономера, а на поверхности раздела между соседними кристаллами и по линиям дислокаций, которые являются ловушками для электронов и эксито-нов [2, . Роль дефектов кристаллического мономера в твердофазной полимеризации удалось выяснить и в опытах с кальимидными мономерами различной степени чистоты и дефектности, очищенными зонной плавкой, а такне в опытах с мономерными системами, где дефектность создавали искусственно (эвтектические смеси мономера с неполимери-зующимися и несокристаллизующимися добавками) [41,51-58]. [c.62]

При диспергировании металлов ударное (Мсхаиическое воздействие приводит к сдвигу кристаллической решетки, появлению дислокаций, трещин, дефектов и отрыву возбужденных электронов noiBepxHO THoro слоя металла. Эти эмиттирующие электроны передаются и зах-ватываются молекулами мономеров с образованием активной формы мономера, начинающей процесс цетного превращения . [c.161]

Особенно интенсивнь1м в этот период было изучение строения и свойств твердых тел. Кроме обычных температур исследования были распространены на область высоких и очень высоких температур, а также на область очень низких температур. Исследования эти стимулировались быстро развивающимся применением полупроводников, а также применением твердых веществ (металлов, керамики и. пр.) в различных областях новой техники. Исследовались тонкие особенности внутреннего строения кристаллов дефекты структуры (дислокации, вакансии и пр.), дефект-ы состава (влияние примесей, нестехиометрические фазы и фазы переменного состава). На новом уровне решалась задача получения веществ высокой степени чистоты (полупроводники, мономеры). Изучались особенности внутреннего строения полимеров. [c.25]

Характерной особенностью полимеризационного катализа является преимущество в большинстве случаев сложных систем, состоящих из двух и более соединений. Характерным примером могут служить катализаторы типа Циглера — Натта, начавшиеся с хлористого титана в сочетании с гало-генорганическими соединениями алюминия. До сих пор лучшими (в смысле тонкой регулировки свойств полимеров и структуры селективности) являются твердые катализаторы, содержащие соединения переходного металла — Т1, Мо, Сг и т. д. в сочетании с определенными соединениями непереходных элементов. Можно думать, что в этом случае основная регулировка процесса полимеризации осуществляется внутри координационных соединений посредством процессов, протекающих в координационной сфере атома переходного металла между растущей цепью, занимающей определенное положение в этой структуре, и молекулами мономера. Таким образом, это внутрикоорди-национные реакции в двух- или трехцентровых комплексах. Кристалличность здесь обеспечивает строгую пространственную ориентацию, а вхождение в состав активной структуры ионов переходного элемента с ионами непереходных — разделение функций. По-видимому, большую роль играют при этом л-комплексы, образуемые я-электронами непредельных молекул с -электронами переходного металла. Активными центрами в ряде случаев являются дефекты решетки — вакансии, дислокации и т. д. [c.22]